(2)按4°C/h升温速率加热粗晶体，每升温3°C收集汗液，升温到_7°C，分离汗液，得到一次结晶产物，纯度为89.63%，收率为54.31%。汗液的收集采用快速倾倒法。
[0019](3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照6°C /h的降温速率降温至-7°C，稳定15min，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照6°C /h的升温，每升温2°C收集汗液。升温至-1°C，分离汗液，得到1，8_桉叶油素产品，纯度为99.15%，收率为 23.77%。
[0020]实施例3:本低浓度桉叶油结晶提纯的方法，具体操作如下:
(1)将桉叶油原料(含质量百分比70%I, 8-桉叶油素的桉叶油)放置于控温浴槽中，降温至_19°C后稳定5min，添加晶种(晶种是由纯度为99.7%的1，8-按叶油素在_10°C条件下冷冻制得)，继续稳定1min后，按3°C /h的降温速率降温至-28 V，稳定30min后，过滤分离得到粗晶体和母液，其中晶种的添加量为桉叶油原料质量的0.4% ；
(2)按6°C/h升温速率加热粗晶体，每升温3°C收集汗液，升温到_8°C，分离汗液，得到一次结晶产物，纯度为89.24%，收率为42%。汗液的收集采用快速倾倒法；
(3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照8°C/h的降温速率降温至_6°C，稳定lOmin，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照8°C /h的升温，每升温2°C收集汗液。升温至_2°C，分离汗液，得到1，8-桉叶油素产品，纯度为99.12%，收率为
18.11%ο
[0021]实施例4:本低浓度桉叶油结晶提纯的方法，具体操作如下:
(I)桉叶油原料(含质量百分比60% 1,8-桉叶油素的桉叶油)中加入调整剂A (α-松油醇，其添加量为桉叶油原料质量的5%)，混合均匀；再将混合物放置于控温浴槽中，降温至_17°C后稳定5min，添加晶种(晶种是由纯度为99.7%的1，8-桉叶油素在_20°C条件下冷冻制得)，继续稳定5min后，按3°C /h的降温速率降温至_24°C，稳定20min后，过滤分离得到粗晶体和母液，其中晶种的添加量为桉叶油原料质量的0.2% ；
(2)按4°C/h升温速率加热粗晶体，每升温3°C收集汗液，升温到-6°C，分离汗液，得到一次结晶产物，纯度为90%，收率为44.33%，汗液的收集采用快速倾倒法；
(3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照5°C/h的降温速率降温至_8°C，稳定20min，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照6°C /h的升温，每升温2°C收集汗液。升温至1°C，分离汗液，得到1，8-桉叶油素产品，纯度为99.25%，收率为15%。
[0022]实施例5:本低浓度桉叶油结晶提纯的方法，具体操作如下:
(1)桉叶油原料(含质量百分比55%1,8-桉叶油素的桉叶油)中加入调整剂A (α-松油醇，其添加量为桉叶油原料质量的2%)，混合均匀；再将混合物放置于控温浴槽中，降温至_16°C后稳定5min，添加晶种(晶种是由纯度为99.7%的1，8-桉叶油素在_10°C条件下冷冻制得)，继续稳定Smin后，按6°C /h的降温速率降温至_27°C，稳定25min后，过滤分离得到粗晶体和母液，其中晶种的添加量为桉叶油原料质量的0.4% ；
(2)按6°C/h升温速率加热粗晶体，每升温3°C收集汗液，升温到_7°C，分离汗液，得到一次结晶产物，纯度为87.65%，收率为49.98%，汗液的收集采用快速倾倒法；
(3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照6°C/h的降温速率降温至_9°C，稳定lOmin，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照8°C /h的升温，每升温2°C收集汗液。升温至-1°C，分离汗液，得到1，8-桉叶油素产品，纯度为98.54%，收率为24.30%ο
[0023]实施例6:本低浓度桉叶油结晶提纯的方法，具体操作如下:
(1)桉叶油原料(含质量百分比70%1,8-桉叶油素的桉叶油)中加入调整剂A (α-松油醇，其添加量为桉叶油原料质量的3%)，混合均匀；再将混合物放置于控温浴槽中，降温至_18°C后稳定5min，添加晶种(晶种是由纯度为99.7%的1，8-桉叶油素在_15°C条件下冷冻制得)，继续稳定1min后，按5°C /h的降温速率降温至_26°C，稳定30min后，过滤分离得到粗晶体和母液，其中晶种的添加量为桉叶油原料质量的0.3% ；
(2)按3°C/h升温速率加热粗晶体，每升温3°C收集汗液，升温到_8°C，分离汗液，得到一次结晶产物，纯度为89.89%，收率为38.48%，汗液的收集采用快速倾倒法；
(3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照8°C/h的降温速率降温至_6°C，稳定15min，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照5°C /h的升温，每升温2°C收集汗液。升温至_2°C，分离汗液，得到1，8-桉叶油素产品，纯度为99.21%，收率为17.53%o
【主权项】
1.一种低浓度桉叶油结晶提纯的方法，其特征在于按如下步骤进行: (1)将桉叶油原料放置于控温浴槽中，降温至-19?-17°c后稳定5min，添加晶种，继续稳定5?1min后，按3?6°C /h的降温速率降温至-28?_25°C，稳定20?30min后，过滤分离得到粗晶体和母液，其中晶种的添加量为桉叶油原料质量的0.2%?0.4% ； (2)按3?6°C/h升温速率加热粗晶体升温至-8?-6°C进行发汗，采用快速倾倒法每升温3°C收集一次汗液，升温过程结束后分离汗液，得到一次结晶产物； (3)将一次结晶产物熔化后，降温至_4°C，然后按照5?8°C/h的降温速率降温至-9?-6°C，稳定10?20min，过滤分离，得到二次粗晶体和二次母液；将二次粗晶体按照5?8°C /h的升温速率升温至-2?1°C进行发汗，过程中每升温2°C收集一次汗液，升温过程结束后，分离汗液，得到1，8_桉叶油素产品。
2.根据权利要求1所述的低浓度桉叶油结晶提纯的方法，其特征在于:桉叶油原料为含质量百分比55%?70% I, 8-桉叶油素的桉叶油。
3.根据权利要求1或2所述的低浓度桉叶油结晶提纯的方法，其特征在于:晶种是由纯度为99.7%的1，8-桉叶油素在-20?_10°C条件下冷冻制得。
4.根据权利要求1或2所述的低浓度桉叶油结晶提纯的方法，其特征在于:先在桉叶油原料中加入调整剂A，混合均匀；再将混合物放置于控温浴槽中，降温至-18?-16°C后稳定5min，添加晶种，继续稳定5?1min后，按3?6°C /h的降温速率降温至_27?_24°C，稳定20?30min，过滤分离得到粗晶体和母液。
5.根据权利要求4所述的低浓度桉叶油结晶提纯的方法，其特征在于:调整剂A为α -松油醇，其添加量为桉叶油原料质量的2%?5%。
【专利摘要】本发明公开了一种低浓度桉叶油的结晶提纯方法，即添加调整剂和晶种的低温控温结晶方法，采用常压全结晶工艺，通过控制调整剂及其添加量、晶种添加量、晶种添加温度、降温速率、结晶终温、升温速率、升温终温等因素，得到高纯1,8-桉叶油素，同时获得母液（其中α-蒎烯含量高于20%，分离α-蒎烯之后，可循环利用）和汗液（桉叶油素含量约68%-71%，可循环利用），可将桉叶油由60%提纯至99%，桉叶油素收率为15%-25%，总耗时约12-17h；该方法避免了其它方法中存在的设备种类多、操作条件严苛、原料利用率及效率低等缺点，过程简单，便于实施。
【IPC分类】C07D493-08
【公开号】CN104761566
【申请号】CN201510132554
【发明人】顾丽莉, 刘文婷, 万红焱
【申请人】昆明理工大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月25日