一无色透明液体。
[0016]与现有技术相比，本发明的有益效果在于:1、以6-溴-1-己醇作为起始原料，该原料与现有技术所使用的原料相比，更加廉价易得，降低了合成目标化合物的成本；2、采用Amberlyst-15离子交换树脂将羟基进行保护，相比传统的对甲苯磺酸来说，反应更为充分，且后处理更为简单方便；3、使用1-溴-3-碘丙烷将化合物4进行碳链加长，缩短了合成步骤，且1-溴-3-碘丙烷更便宜；4、Wittig反应中，所使用的碱为六甲基二硅基胺基锂，与正丁基锂和氢化钠相比，使用六甲基二硅基胺基锂所得产物的异构纯度更高，并且产率更高；5、使用Lindlar催化剂体系，对碳碳三键进行部分加氢，与现有技术相比，反应时间大大缩短，对原料的利用率更高，并且后处理也相对容易，操作便利。
【附图说明】
[0017]图1所示为本发明(Z，Z，E)-7，11，13_十六碳三烯醛的分子结构式图。
[0018]图2所示为本发明合成方法的路线图。
【具体实施方式】
[0019]下文将结合具体实施例详细描述本发明的内容。应当注意的是，下述实施例中描述的技术特征或者技术特征的组合不应当被认为是孤立的，它们可以被相互组合从而达到更好的技术效果。
[0020]本发明提供的一种(Z，Z，E)_7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法，具体步骤为:以6-溴-1-己醇作为起始反应物，通过对羟基的保护反应和碳链的加长，所得产物再与1-溴-3-碘丙烷偶联，并与三苯基膦加热反应成盐，所得Wittig盐在有机碱的存在下和反-2-戊烯醛进行Wittig反应，再通过Lindlar催化加氢，羟基脱保护和氧化反应，合成了(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛。其中，本发明(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的分子结构式如图1所示，本发明合成方法的路线图如图2所示。
[0021]化合物2的合成:在氩气保护下，将6-溴-1-己醇(39.82g，0.22mol)溶于干燥过的二氯甲烧(250mL)中，加入催化剂量的Amberlyst-15离子交换树脂(0.6g)，并于常温下缓慢滴加3，4- 二氢吡喃(18.7g，0.22mol)，通过TLC检测，待反应完全后，过滤，浓缩，粗产品经柱层析后得无色透明液体54.1g,收率93%。
[0022]化合物3的合成:在氩气保护下将化合物2(54.1g, 0.205mol)溶解于干燥的四氢呋喃(80mL)中，往其中缓慢滴加乙炔锂乙二胺络合物(24.5g，0.267mol)的四氢呋喃溶液(200mL)和40mL六甲磷酰三胺，反应液于5°C搅拌2.5小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌一晚，然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体36.7g，收率为85.2%。
[0023]化合物4的合成:在氩气的保护下，将化合物3(36.7g，0.175mol)溶解在干燥的四氢呋喃(200mL)中，充分冷却至_20°C，再往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(77mL，0.193mol，2.5mol/L)，待滴加完毕，升至-10°C，反应0.5小时，再升温至(TC，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3- 二甲基丙撑脲(84mL，0.7mol)，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，随后将反应液冷却至-78°C，再缓慢滴加1-溴-3-碘丙烷(48.1g, 0.193mol)的四氢呋喃(104mL)溶液，滴加完毕后，将反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，随后用饱和氯化铵淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得无色透明液体37.6g，产率为65.1%。
[0024]化合物5的合成:在氩气保护下，将化合物4(37.6g，0.114mol)与三苯基膦(32g，0.12mol)溶解于甲苯(150mL)中，回流24个小时。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，所得到的白色粘稠物直接用于下一步反应。
[0025]化合物6的合成:将六甲基二硅基胺基锂溶液(125mL，0.125mol, 1.0mol/L)于
O°C缓慢滴加到I，3- 二甲基丙撑脲(0.5moI，60mL)的四氢呋喃(300mL)溶液中，冷却至-78°C，再搅拌30分钟。再将之前得到的白色粘稠物(即化合物5)的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78°C继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌两个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(3: l，500mL)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析得到无色液体46.lg，产率为68.3%。
[0026]化合物7的合成:将化合物6 (46.1g, 0.152mol)溶解于甲醇(600mL)中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物(2.77g，0.0146mol)，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析得无色透明液体33.Sg，产率95.8%.
[0027]化合物8的合成:向化合物4(37.6g，0.114mol)的甲醇(200mL)溶液中加入催化量 Pd-BaSO4 (1.88g，0.018mol)与喹啉(2.82g，0.022mol)的甲醇(92mL)溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析，得到无色透明液体33.1g,产率88%。
[0028]化合物9的合成:在氩气的保护下，将化合物8(33.lg，0.1mol)溶于无水甲苯(lllmL)，并与三苯基膦(27.5g，0.105mol)混合，加热至90°C，反应30小时。反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入适量乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，所得到的白色粘稠物直接用于下一步反应。
[0029]化合物10的合成:将六甲基二硅基胺基锂溶液(125mL，0.125mol，1.0mol/L)于0°c缓慢滴加到1，3_ 二甲基丙撑脲(0.5mol，60mL)的四氢呋喃(300mL)溶液中，冷却至-78°C，再搅拌30分钟。再将之前得到的白色粘稠物(即化合物9)的四氢呋喃溶液缓慢滴加到反应液中，于-78°C继续搅拌2个小时，然后缓慢冷却至室温，再继续搅拌两个小时，接着用正己烷和乙醚的混合液(3: l，500mL)稀释反应液，有机层用饱和氯化铵溶液和食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经过柱层析得到无色液体47.3g，产率为70.1% ο
[0030]化合物11的合成:向化合物7 (33.8g，0.144mol)的甲醇(200mL)溶液中加入催化I:Pd-BaSO4(1.352g，0.013mol)与喹啉(2.03g，0.016mol)的甲醇(10mL)溶液，搅拌，并在此过程中往液面下面通入氢气，反应1.5小时，将反应液用稀盐酸稀释，并用乙醚萃取，再用无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，所得粗品经柱层析，得到无色透明液体29.2g，产率86%。
[0031]化合物11的合成:将化合物10(47.3g，0.148mol)溶于甲醇(600mL)中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物(2.81g，0.015mol)，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析得无色透明液体33.2g，产率为 95%。
[0032]化合物12的合成:将化合物11(33.2g，0.141mol)溶解于干燥的二氯甲烷(100mL)中，在氩气的保护下缓慢加入氯铬酸吡啶嗡盐(45.2g，0.211mol)，室温下搅拌反应。通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得无色透明液体30.7g，产率为93%。
[0033]本文虽然已经给出了本发