环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法、聚苯醚醚酮的制造方法
【技术领域】
[0001] 本申请要求基于2012年12月21日提出的申请号为2012-279217的日本专利申 请的优先权，通过引用将其全部公开内容加入到本申请。
[0002] 本发明涉及环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法。
【背景技术】
[0003] 芳香族环式化合物因其环状结构导致的特异性而在近年来引起了人们关注。作为 其特异性，可以列举向高功能材料和/或功能材料应用扩展的可能性、例如，作为具有包合 能力的化合物的特性、可以作为用来通过开环聚合进行高分子量直链状高分子的合成的有 效单体进行利用的特性。环式聚苯醚醚酮也属于芳香族环式化合物的范畴，是值得关注的 化合物。
[0004] 作为环式聚苯醚醚酮的合成方法，例如有如下式所示的使两端带有羟基的线状聚 苯醚醚酮低聚物和两端带有氟基的线状聚苯醚醚酮低聚物进行反应的方法（参见，例如非 专利文献1)。
【主权项】
1. 环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法，其为通过在有机极性溶剂 中，对至少线状聚苯醚醚酮、二卤化芳香族酮化合物、二羟基芳香族化合物、及碱进行加热 而使其反应，制造环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的方法，其中 (i) 相对于反应混合物中的苯环成分1.0 摩尔使用1. 20升~100升的有机极性溶剂， (ii) 作为碱，使用选自碳酸钠及碳酸氢钠中的至少1种，或者选自碳酸钠及碳酸氢钠 中的至少1种和选自原子序数比钠大的碱金属的碳酸盐及碳酸氢盐中的至少1种的混合 喊。
2. 根据权利要求1所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法，通 过在有机极性溶剂中，对至少线状聚苯醚醚酮、二卤化芳香族酮化合物、二羟基芳香族化合 物、及碱进行加热而使其反应，制造环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮时， 通过加热至少含有线状聚苯醚醚酮、二羟基芳香族化合物、碱、有机极性溶剂的混合物 而进行反应（A)， 通过在由反应（A)得到的反应混合物中，追加二卤化芳香族酮化合物并使其相对于反 应（A)中使用的每摩尔二羟基芳香族化合物为I. 0~1. 5摩尔而进行反应（B)。
3. 根据权利要求1或权利要求2所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制 造方法，通过反应得到的环式聚苯醚醚酮组合物是含有60重量％以上的通式（I)表示的环 式聚苯醚醚酮的组合物，通式（I)表示的环式聚苯醚醚酮是具有不同的重复数m的环式聚 苯醚醚酮的混合物，并且，环式聚苯醚醚酮组合物的熔点为270°C以下，
其中（I)中的m是2~40的整数。
4. 根据权利要求3所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法，其中 m是至少3个以上的不同整数。
5. 根据权利要求3或权利要求4所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制 造方法，其中m是至少3个以上的连续整数。
6. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚 醚酮的制造方法，在反应中使用通过在有机极性溶剂中，使二卤化芳香族酮化合物、二羟基 芳香族化合物、及碱进行接触而得到的线状聚苯醚醚酮作为线状聚苯醚醚酮。
7. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚 醚酮的制造方法，其中 将至少含有二卤化芳香族酮化合物、二羟基芳香族化合物、碱、及有机极性溶剂，并且 相对于混合物中的苯环成分I. 0摩尔来说有机极性溶剂量为1. 20升~100升的混合物通 过加热使其反应，并从得到的含有环式聚苯醚醚酮和线状聚苯醚醚酮的聚苯醚醚酮混合物 中分离环式聚苯醚醚酮组合物，从而得到线状聚苯醚醚酮，将其作为线状聚苯醚醚酮用于 反应。
8. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚 醚酮的制造方法，其中 将至少含有线状聚苯醚醚酮、二卤化芳香族酮化合物、二羟基芳香族化合物、碱、及有 机极性溶剂，并且相对于混合物中的苯环成分1.0 摩尔来说有机极性溶剂量为1. 20升~ 100升的混合物通过加热使其反应，并从得到的含有环式聚苯醚醚酮和线状聚苯醚醚酮的 聚苯醚醚酮混合物中分离环式聚苯醚醚酮组合物，从而得到线状聚苯醚醚酮，将其作为线 状聚苯醚醚酮用于反应。
9. 根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚 醚酮的制造方法，其中通过在有机极性溶剂中，对至少线状聚苯醚醚酮、二卤化芳香族酮化 合物、二羟基芳香族化合物、及碱进行加热而使其反应时， 通过加热至少含有线状聚苯醚醚酮、二羟基芳香族化合物、碱、有机极性溶剂的混合物 而进行反应（A)， 通过在由反应（A)得到的反应混合物中，追加二卤化芳香族酮化合物并使其相对于反 应（A)中使用的每摩尔二羟基芳香族化合物为I. 0~1. 5摩尔而进行反应（B)， 从由反应（B)得到的含有环式聚苯醚醚酮和线状聚苯醚醚酮的聚苯醚醚酮混合物中， 分离环式聚苯醚醚酮组合物，从而得到线状聚苯醚醚酮，将其作为线状聚苯醚醚酮用于反 应。
10. 环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法，其包含 (1) 实施权利要求1至权利要求5中任一项所述的制造方法的工序、 (2) 从由工序（1)得到的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮中，分离环式聚苯 醚醚酮组合物的工序、 (3) 使用在工序（2)中分离环式聚苯醚醚酮组合物后的线状聚苯醚醚酮，实施工序（1) 的工序、 (4) 从由工序（3)得到的环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮中，分离环式聚苯 醚醚酮组合物的工序、和 (5) 重复工序（3)和工序（4)的工序。
11. 聚苯醚醚酮的制造方法，其中将通过权利要求1至权利要求10中任一项所述的制 造方法得到的环式聚苯醚醚酮组合物进行加热开环聚合。
【专利摘要】本发明提供经济且以短时间高效地制造环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的方法。该方法是环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的制造方法，其为通过在有机极性溶剂中，对至少线状聚苯醚醚酮、二卤化芳香族酮化合物、二羟基芳香族化合物、及碱进行加热而使其反应，制造环式聚苯醚醚酮组合物及线状聚苯醚醚酮的方法，其中(i)相对于反应混合物中的1.0摩尔苯环成分使用1.20升～100升的有机极性溶剂，(ii)作为碱，使用选自碳酸钠及碳酸氢钠中的至少1种，或者选自碳酸钠及碳酸氢钠中的至少1种和选自原子序数比钠大的碱金属的碳酸盐及碳酸氢盐中的至少1种的混合碱。
【IPC分类】C08L71-10, C08G65-40
【公开号】CN104870519
【申请号】CN201380066908
【发明人】山下浩平, 横江牧人, 山内幸二
【申请人】东丽株式会社
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月5日
【公告号】WO2014097564A1