具有改进escr的聚乙烯共混物的制作方法_2

文档序号:8547532阅读:来源:国知局
,至少HMW组分为乙烯共聚物。更优选地,该较低分子量(LMW)组分为乙烯均聚物。
[0036] 可选地,所述多峰HDPE组分(I)可包含其他聚合物组分,例如高达10重量%的已 知的聚乙烯预聚物(从本领域已知的预聚合反应步骤中获得)。就该预聚物而言,所述预聚 物组分包含在上述定义的LMW和HMW其一组分中,优选包含在LMW组分中。
[0037] 多峰HDPE组分(I)可以是均聚物或共聚物。在此所用的术语均聚物意为包含仅 由乙烯衍生的重复单元所组成的聚合物。例如,均聚物类可包含至少99. 9重量%的衍生自 乙烯的重复单元(即存在任何的共聚单体仅作为杂质)。
[0038] 如果多峰HDPE组分为共聚物,那么其可包含乙烯和至少一种C3_1(l共聚单体组分。 优选共聚物为二元共聚物,即其包含乙烯和单一共聚单体组分。
[0039] 适合本发明的成分使用的共聚单体包括C3_1(l的a-烯烃,优选自丁-1-烯, 己-1-烯,4-甲基-戊-1-烯,庚-1-烯,辛-1-烯和癸-1-烯,更优选丁-1-烯和己-1-烯。 尤其优选使用1-丁烯。在多峰HDPE中存在的共聚单体的量优选最多为该共聚单体单元的 1. 5摩尔%,更优选最多为该共聚单体单元的0. 7摩尔%和最优选最多为该共聚单体单元 的0. 3摩尔%。
[0040] 因此,应当理解的是多峰HDPE组分(I)本身包含至少两种级分,(A)和(B)。
[0041] 级分(A)为较低分子量组分且级分(B)为较高分子量组分。在一个优选实施例中, 级分(A)包含乙烯均聚物。级分(B)包含乙烯均聚物或共聚物,特别是共聚物。这可包含 如上所述的共聚单体。
[0042] 所述多峰组分(I)为密度至少为940kg/m3,优选密度至少为941kg/m 3,优选密度在 945到965kg/m3范围内,在946到961kg/m 3范围内,尤其是在948到958kg/m 3范围内的高 密度聚合物。优选多峰组分(I)的密度比较高Mw HDPE组分(II)的密度高。例如,该差值 为至少3,优选至少5kg/m3。
[0043] 在一个实施例中,组分(I)的密度优选为945kg/m3或更高,再更优选为950kg/m 3 或更高,再更优选为952kg/m3或更高和最优选为954kg/m3或更高。
[0044] 多峰HDPE组分(I)的熔体流动速率MFR2优选在0?1到20g/10min范围内,例如 在0? 5到10g/10min范围内,优选在L 0到8. 0g/10min范围内。
[0045] 多峰HDPE组分(I)的熔体流动速率MFR5优选在0? 2到40g/10min范围内,例如 在1到20g/10min范围内,尤其是在2到16g/10min范围内。
[0046] 多峰HDPE组分⑴的熔体流动速率MFR21可在5到200g/10min范围内,优选在10 到100g/10min范围内。
[0047] 因此,多峰组分(I)的MFR比组分(II)的MFR高。因此这表明组分(I)的Mw比 组分(II)的Mw低。根据定义,所述较低分子量组分(I)具有比所述高分子量组分(II)更 低的分子量。该差值优选至少为5000。
[0048] 多峰HDPE组分⑴的Mw可在100, 000到250, 000范围内,优选在120, 000到 200, 000范围内。多峰HDPE组分(I)的Mw/Mn优选为10或更高,更优选为15或更高,再优 选为17或更高,再优选为20或更高及最优选为22或更高。组分(I)优选具有60或更低 的Mw/Mn,更优选为40或更低及最优选为35或更低。
[0049] 如上所述多峰HDPE组分(I)至少包含LMW组分和HMW组分。
[0050] HDPE组分⑴中的所述LMW组分优选具有至少为50g/10min,优选在50到 700g/10min范围内,更优选至少为100g/10min,例如在100到600g/10min范围内的MFR 2。 所述低分子量组分的分子量优选在从20, 000到50, 000的范围内,例如25, 000到40, 000。
[0051] 较低分子量组分的密度可以在950至980kg/m3的范围内,例如在950至970kg/m 3 的范围内。
[0052] 所述较低分子量组分优选形成多峰HDPE组分(I)的30到70重量% (例如40到 60% (重量)),同时所述较高分子量组分形成多峰HDPE组分(I)的70到30重量% (例如 40到60% (重量))。
[0053] 所述较高分子量组分具有比所述较低分子量组分更低的MFR2和更低的密度以提 供本文中组分(I)突出的整体性能。
[0054] 所述较高分子量级分(B)优选具有60kD或更高的Mw,更优选具有100kD或更高的 Mw。而且,级分(B)优选具有500kD或更低的Mw,更优选具有400kD或更低的Mw。
[0055] 优选地,级分(B)为密度低于965kg/m3的乙烯均聚物或共聚物。
[0056] 最优选地,级分(B)为共聚物。优选共聚物包含最多1. 5摩尔%的该共聚单体单 元,更优选包含最多〇. 7摩尔%的该共聚单体单元及最优选包含最多0. 3摩尔%的该共聚 单体单元。
[0057] 在本文中本发明的组合物的级分(A)和/或(B)的特征被给出的情况下,其值 通常对于各个级分的值可以直接测量的情况是有效的,例如,当所述级分是单独生产或在 多级过程的第一阶段生产。然而,所述组合物也可及优选在多级过程中生产,其中例如级 分(A)和(B)在连续阶段中生产。在这种情况下,在多级过程中的第二步(或进一步的 步骤)生产的级分的性质可以由聚合物推断,该聚合物是在单一步骤中通过采用与多级 过程的该阶段(在该阶段中所述级分被生产)相同的聚合条件(例如,相同的温度,反应 物/稀释剂的分压,悬浮介质,反应时间)单独生产的,以及通过使用催化剂,在其上不 存在先前制备的聚合物。可选地,在多级过程的较高级阶段中生产的级分的性质也可以 依据例如 B. Hagstrom,Conference on Polymer Processing (The Polymer Processing Society),Extended Abstracts and Final Programme, Gothenburg, 1997 年 8 月 19 至 21 日,4:13来计算。
[0058] 因此,尽管对于多级过程产物不可以直接测量,但是在该多级过程的较高级阶段 中产生的级分的性质可以采用上述方法中的任一种或两种方法来测量。技术人员能够选择 合适的方法。
[0059] 多峰 HDPE 组分(II)
[0060] 组分(II)也是此前定义的多峰聚合物。其具有940kg/m3或更高,例如940到 970kg/m 3,尤其是945到960kg/m3的密度。如上所述,优选组分(II)具有较组分(I)低的 密度。因此优选范围为946到958kg/m 3。
[0061] 组分(II)具有小于2. 0g/10min的在此通过10%表示的高分子量。理想地,组分 (II)的]\^1?5在 0? 01 到 1. 0g/10min 的范围内,例如 0? 1 到 0? 75g/10min。
[0062] 组分(II)的实际Mw优选至少为275, 000,例如至少为300, 000。
[0063] 所述多峰HDPE组分(II)可以为均聚物或共聚物。其优选为共聚物。其可包含乙 烯及至少一种c3_1(l共聚单体组分。优选共聚物为二元共聚物,即它们包含乙烯及一种共聚 单体组分。
[0064] 适合本发明的组合物使用的共聚单体包括C3- 1(l的a-烯烃,优选自丁-1-烯, 己-1-烯,4-甲基-戊-1-烯,庚-1-烯,辛-1-烯和癸-1-烯,更优选丁-1-烯和己-1-烯。 尤其优选使用1-己烯。在多峰HDPE中存在的共聚单体的量优选最多为该共聚单体单元的 1. 5摩尔%,更优选最多为该共聚单体单元的0. 7摩尔%和最优选最多为该共聚单体单元 的0. 3摩尔%。
[0065] 应当理解的是,多峰HDPE组分(II)本身包括至少两个级分,(C)和(D)。
[0066] 级分(C)为较低分子量组分且级分(D)为较高分子量组分。在一个优选实施例中, 级分(C)包含乙烯均聚物。级分(D)包含乙烯均聚物或共聚物,特别是共聚物。再次,在级 分(D)中可用的所述共聚单体为上述单体。优选级分(D)为共聚物。
[0067] 所述多峰HDPE组分(II)的所述Mw/Mn优选为10或更高,更优选为15或更高,再 更优选为17或更高,再更优选为20或更高,及最优选为22或更高。组分(II)优选具有60 或更低的Mw/Mn,更优选为40或更低及最优选为35或更低。
[0068] 如上所述所述多峰HDPE组分(II)也包含至少LMW组分和HMW组分。
[0069] HDPE组分(II)的所述LMW组分优选具有至少50g/10min,优选为50到 500g/10min,更优选至少100g/10min的MFR 2。所述低分子量组分的分子量优选在从20, 000 到50, 000的范围内,例如25, 000到40, 000。
[0070] 所述较低分子量组分的密度可在从950到980kg/m3的范围内,例如,950到970kg/ m3〇
[0071] 所述较低分子量组分优选形成所述多峰HDPE组分(I)的30到70重量% (例如 40到60% (重量)),同时所述较高分子量组分形成所述多峰HDPE组分⑴的70到30重 量% (例如40到60% (重量))。
[0072] 所述较高分子量组分具有比所述较低分子量组分更低的MFR2和更低的密度以提 供本文中组分(I)突出的整体性能。
[0073] 所述较高分子量级分(D)优选具有60kD或更高的Mw,更优选具有100kD或更高的 Mw。而且,级分(D)优选具有500kD或更低的Mw,更优选具有400kD或更低的Mw。
[0074] 优选地,级分(D)为密度小于965kg/m3的乙烯均聚物或共聚物。
[0075]最优选地,级分(D)为共聚物(例如具有C3_8烯烃共聚单体),尤其为C2/C6共聚 物。优选所述共聚物包含最多1. 5摩尔%的该共聚单体单元,
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