具有牌号JSW CM-P (例如CM90P)或由Kobe Steel生产的LCM 连续混合器（如LCM500H)，或者由Farrel公司生产的Farrel连续混合机（FCM)。特别优 选使用反向旋转双螺杆挤出机。
[0118] 在挤出之前，所述共混物可与需要的本领域已知的添加剂，填料和助剂混合。
[0119] 在所述组分的熔融共混之后，所述组合物可通过已知的方法注射成型，吹塑，压 延，研磨，挤出，膜挤塑，管材挤塑，或以任何方式形成或制成得到所需产品。
[0120] 本发明还涉及一种吹塑，注塑或压塑成型制品，该制品含有如前文所述的聚乙烯 共混物，涉及一种用于制备吹塑，注塑或压塑成型制品的方法，该方法包括将所述共混物吹 塑，注塑或压塑为制品，及涉及聚乙烯共混物用于吹塑，注塑或压塑的用途。
[0121] 本发明的所述聚合物共混物优选用于模塑制品，如注塑、滚塑（rotomould)或吹 塑制品，尤其是吹塑制品的制造。
[0122] 在本文中所描述的所述聚合物共混物优选为本发明所述制品的重要组分，例如至 少占其50重量％，如至少80重量％。理想地，所述共混物和任何添加剂形成正在谈论的制 品整体。
[0123] 特别感兴趣的制品包括与容器（例如饮料容器（如瓶））一起使用的帽和闭合件。
[0124] 已知，聚合物熔体的温度可以在挤出机中发生变化，所述组合物在挤出步骤中在 挤出机中的最高（最大）熔体温度通常超过150°C，合适的温度在200到280°C之间。
[0125] 上述组合物的注塑成型可以使用任何常规的注塑成型设备来进行。典型的注塑成 型工艺可在190°C到275°C范围内的温度下进行。
[0126] 本发明现在将参考以下非限制性实施例说明。
[0127] 检测方法
[0128]用异丙醇-水作为梯度液，所述材料的密度依据ISO 1183:1987 (E)，方法D来测 量。当样品结晶时，瓷片的冷却速度为15摄氏度/分钟。调节时间为16小时。
[0129] 熔体流动速率（MFR)或熔体指数（MI)
[0130] 熔体流动速率（MFR)依据ISO 1133测定且用g/10min表示。所述MFR是聚合物 熔体粘度的指示。对于PE，MFR是在190°C下测定的，对于PP来说，MFR是在230°C下测定 的。负荷（在该负荷下熔体流动速率被测定）通常表示为下标，例如MFR 2是在2. 16kg负 荷下测定的，MFR5是在5kg负荷下测定的，或MFR 21在21. 6kg负荷下测定的。
[0131] 分子量，分子量分布，Mn,Mw,MWD
[0132] 重均分子量Mw和分子量分布（MWD = Mw/Mn，其中Mn为数均分子量，Mw为重均分 子量）是通过基于ISO 16014-4:2003的方法测定的。用来自Waters的3XHT6E聚苯乙烯 型交联共聚物柱（苯乙烯-二乙烯基苯）及以1，2,4-三氯苯〇1^，用25〇11^/1的2,6-二 叔丁基-4-甲基苯酚稳定）作为溶剂，在140°C下和在lmL/分钟的恒定流速下，使用配备有 折射率检测器和在线粘度计的Waters 150CV plus仪器。每次分析注入500微升的样品溶 液。使用10个分子量在1. 〇5kg/mol到11600kg/mol范围内的窄MWD聚苯乙烯（PS)标准的 普适标定（根据16014-2:2003)对所述柱组进行校准。Mark Houwink常数用于聚苯乙稀和 聚乙烯（K :19Xl(T3dL/g 和 a :0? 655 用于 PS，及 K :39Xl(T3dL/g 和 a :0? 725 用于 PE)。所 有样品的制备均通过溶解〇. 5-3. 5mg的聚合物在4mL(在140°C )稳定的TCB (与流动相相 同）中并在140°C下保持2小时且在向GPC仪器进样前在160°C下间歇震荡保持另外2小 时。
[0133] 共聚单体含量（％重量及％摩尔）通过使用13C_NMR进行测定。在130°C下，溶解 在1，2, 4-三氯苯/苯-d6 (90/10重量/重量）中的样品的13C-NMR波谱被记录在Bruker 400MHz光谱仪上。％ (重量）和％摩尔之间的转换可以通过计算来进行。
[0134] 耐环境应力开裂
[0135] 环境应力开裂（ESCR)可以根据全切口蠕变试验方法（FNCT)(依据IS0/DIS 16770)来测量（在50°C和6兆帕应力下，切口深度为1毫米及试样尺寸为6毫米X6毫 米X90毫米）。所用溶剂为2重量％溶解在去离子水中的Arcopal N110。采用压塑样品 (IS01872-2)〇
[0136] DSC 方法
[0137] 熔化温度（TJ和熔化热（Hf)，结晶温度（T。）和结晶热（H。）：5到10mg样品用 Mettler TA820差示扫描量热法（DSC)测量。DSC根据ISO 3146/部分3/方法C2在加热/ 冷却/加热循环中以l〇°C /分钟的扫描速率在+23至+210°C温度范围内运行。结晶温度 和结晶热（H。）从冷却步骤中确定，而熔化温度和熔化热（H f)从第二加热步骤中确定。
[0138] 实施例1和2
[0139] 根据本发明，使用BorPure MB6561(满足组分（I)要求的双峰HDPE作为第一聚合 物级分及BorSafe HE3490作为第二聚合物级分）制备了两种共混物。
[0140] BorPure MB6561 具有 955kg/m3的密度和 1. 5g/10min 的 MFR2。HE3490 具有 948kg/ m3的密度和 0? 25g/10min 的 MFR 5。
[0141] MB6561和HE3490被共同挤出且因此在220°C的熔体温度下熔融共混。
[0142] 两种共混物被制备，第一种（实施例1)包含3重量％的HE3490粉末（因此97重 量％的所述MB6561)及第二种（实施例2)包含5重量％的HE3490。
[0143] 表1所示为实施例1和2的组合物测量的各种物理性质的比较。用于比较目的， 对未共混MB6561的相同性质也进行了测定。
【主权项】
1. 一种高密度聚乙烯（HDPE)共混物，包含： (I) 90到99. 5重量％的较低分子量多峰HDPE组分，其具有至少为940kg/m3的密度及 0? lg/10min 或更多的 MFR2JP (II) 0. 5到10重量％的较高分子量多峰HDPE组分，其不同于组分（I)，具有至少为 940kg/m3的密度及低于2g/10min的MFR 5; 其中所述共混物具有至少940kg/m3的密度和至少30小时的在50°C和6Mpa下依据全 切口蠕变试验（FNCT) (IS016770)测量的耐环境应力开裂（FNCT)。
2. 根据权利要求1所述的共混物，其中组分（I)具有至少0. 5g/10min的MFR 2。
3. 根据权利要求2所述的共混物，其中级分（I)和（II)中的至少一种为具有双峰分布 的成分，优选两种均为双峰的。
4. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中组分（I)包含乙烯和丁烯的共聚 物。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中组分（II)包含乙烯和己烯的共聚 物。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中所述多峰HDPE包含均聚物和共聚 物级分。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其基本由组分（I)和（II)组成。
8. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中组分（II)存在的量为总共混物的2 到6重量％且组分⑴存在的量为所述共混物的98到94重量％。
9. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中组分间的密度差为至少3kg/m3。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的共混物，其中组分（II)的MFR5值小于组分（I) 的MFR2值。
11. 一种三峰高密度聚乙烯聚合物，包含： (I) 44到49. 5重量％的LMW级分，其为高密度均聚物且具有至少50g/10min的MFR和 至少950kg/m3的密度； (II) 42到49. 25重量％的第一 HMW高密度乙烯共聚物级分，其具有至少940kg/m3的密 度和0. 05到10g/10min的MFR2;以及 (III) 0. 25到6重量％的第二HMW高密度乙烯共聚物级分，其具有至少940kg/m3的密 度，其中组分（II)的1?馬值比组分（III)的MFR 5值高。
12. -种包含如前述权利要求中任一项所定义的共混物的制品，优选吹塑_，注塑-或 压塑制品。
13. 前述权利要求中任一项所定义的HDPE共混物在制品，优选模塑制品（如吹塑-，注 塑-或压塑制品）加工过程中的用途。
14. 一种用于制备如此前所定义的高密度聚乙烯（HDPE)共混物的方法，包含将如权利 要求1到10所定义的组分（I)和组分（II)共混以形成共混物，所述共混物具有至少940kg/ m 3的密度和至少30小时的在50°C和6Mpa下依据全切口蠕变试验（FNCT) (IS016770)测量 的耐环境应力开裂（FNCT)。
【专利摘要】一种高密度聚乙烯(HDPE)共混物包括：(I)90-99.5重量％的较低分子量多峰HDPE组分，较低分子量多峰HDPE组分具有至少为940kg/m3的密度，具有0.1g/10min或更高的MFR2，和(II)0.5-10重量％的较高分子量多峰HDPE组分，较高分子量多峰HDPE组分不同于组分(I)，具有至少为940kg/m3的密度和具有小于2g/10min的MFR5；其中所述共混物具有至少940kg/m3的密度和至少30小时的在50℃和6Mpa下依据全切口蠕变试验(FNCT)(ISO16770)测量的耐环境应力开裂(ESCR)。
【IPC分类】C08L23-06
【公开号】CN104870550
【申请号】CN201380065934
【发明人】保纳·考斯莱斯塔, 朱莉安·布劳恩, 刘毅
【申请人】博里利斯股份公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月18日
【公告号】EP2746334A1, EP2746334B1, WO2014096104A1