胺（国药集团化学试剂有限公司生产）10份，滴加完成后，继续搅拌1小时。
[0051] 然后滴加正丁酰氯（上海晶纯生化科技股份有限公司生产）10份1继续搅拌反应 30min，加入无水乙醇（国药集团化学试剂有限公司生产）洗涤，抽滤并干燥。制得改性淀 粉4。
[0052] 改性淀粉5 :将木薯淀粉（上海今朝食品有限公司生产）100g和乙酸乙酯（国药 集团化学试剂有限公司生产）100份和乙酸甲酯（国药集团化学试剂有限公司生产）100份 混合在60°C下，充分搅拌混合30min，然后边搅拌边滴加三乙胺和乙二胺（国药集团化学试 剂有限公司生产）1:1共混物10份，滴加完成后，继续搅拌1小时。
[0053] 然后滴加月桂酰氯（上海晶纯生化科技股份有限公司生产）20份1继续搅拌反应 30min，加入无水乙醇（国药集团化学试剂有限公司生产）洗涤，抽滤并干燥。制得改性淀 粉5。
[0054] 改性淀粉6 :将玉米淀粉（长春大成玉米开发有限公司生产）100g和乙酸甲酯（国 药集团化学试剂有限公司生产）50份和乙酸丁酯（国药集团化学试剂有限公司生产）100 份混合在60°C下，充分搅拌混合30min，然后边搅拌边滴加吡咯和三乙胺（国药集团化学试 剂有限公司生产）1:1共混物18份，滴加完成后，继续搅拌1小时。
[0055] 然后滴加正丁酰氯（上海晶纯生化科技股份有限公司生产）100份继续搅拌反应 30min，加入无水乙醇（国药集团化学试剂有限公司生产）洗涤，抽滤并干燥。制得改性淀 粉6 〇
[0056] 改性淀粉7 :将小麦淀粉（长春大成玉米开发有限公司生产）100g和乙酸乙酯（国 药集团化学试剂有限公司生产）200份和乙酸丁酯（国药集团化学试剂有限公司生产）100 份混合在60°C下，充分搅拌混合30min，然后边搅拌边滴加吡咯和吡啶（国药集团化学试剂 有限公司生产）1:1共混物18份，滴加完成后，继续搅拌1小时。
[0057] 然后滴加辛酰氯（上海晶纯生化科技股份有限公司生产）100份继续搅拌反应 30min，加入无水乙醇（国药集团化学试剂有限公司生产）洗涤，抽滤并干燥。制得改性淀 粉7。
[0058] 实施例1
[0059] 将100份改性淀粉1与10份聚己内酯（PCL)(深圳光华伟业有限公司生产）混 合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中，70°C下δΟ?φ?τι共混 IOmin0
[0060] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0061] 实施例2
[0062] 将100份改性淀粉2与10份聚己内酯（PCL)(深圳光华伟业有限公司生产）混 合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中，70°C下50rpm共混 IOmin0
[0063] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0064] 实施例3
[0065] 将100份改性淀粉3与30份聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯（PBAT)(深圳光华伟业 有限公司生产）混合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中， 70°C下 50rpm 共混 lOmin。
[0066] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0067] 实施例4
[0068] 将100份改性淀粉4与10份聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯（PBAT)(深圳光华伟业 有限公司生产）混合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中， 70°C下 50rpm 共混 lOmin。
[0069] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0070] 实施例5
[0071] 将100份改性淀粉5与80份聚丁二酸丁二醇酯（PBS)(深圳光华伟业有限公司生 产）混合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中，70°C下50rpm 共混IOmin。
[0072] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表2中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表3中。
[0073] 实施例6
[0074] 将100份改性淀粉6与100份聚-β -羟丁酸（PHB)(深圳光华伟业有限公司生 产）混合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中，70°C下50rpm 共混IOmin。
[0075] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0076] 实施例7
[0077] 将100份改性淀粉7与聚羟基脂肪酸酯（PHA)(深圳光华伟业有限公司生产）100 份混合均匀，将预混物置于转矩流变仪（哈博有限公司制备RM-200型）中，70°C下50rpm 共混IOmin。
[0078] 将共混物通过平板硫化机热压成型，得到1毫米厚的片状，并根据相关标准裁成 标准样条用于力学性能测试，各项测试结果列入表1中，测试材料一星期的吸水率，测试结 果列入表1中。
[0079] 表1实施例与对比例的性能
[0080]
[0081] 通过本发明获得的淀粉基生物复合材料与目前传统热塑性材料相比具有生物质 含量高、部分生物可降解、回弹性好等优点，能够满足材料基本的使用要求。通过对淀粉进 行改性，提高了淀粉分子的疏水性和与聚酯材料的相容性，因而可以在高淀粉含量的情况 下，与聚酯材料进行共混。对比对比例1和实施例1，2、对比例2和实施例3、对比例4和实 施例6的数据，可以看出实施例中得到的淀粉基生物复合材料拉伸强度和断裂伸长率均得 到了提高，同时对比普通的淀粉填充方法，本发明的复合材料的吸水率大大降低。因此，本
【发明内容】
是对传统淀粉基材料在性能上的一个突破。同时由于本发明中没有使用增塑剂， 不存在增塑剂迀移的安全问题，同时材料的力学性能不会迅速丧失。
【主权项】
1. 一种淀粉基复合材料，其特征在于： 所述复合材料由重量份数计的改性淀粉和聚酯熔融共混而成， 改性淀粉的100重量份，聚酯10~100重量份； 所述改性淀粉的结构通式为：其中St为淀粉分子，R基团为烷基（CnH2n+1)、烯基（CnH 2n)、苯基（CnHn^1)中的至少一种， 其中，η = 2~18。2. 如权利要求1所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 所述改性淀粉是由重量份数计的以下组分制备而得： 天然淀粉100份，溶剂〇~200份，催化剂10~50份，改性剂1~50份。3. 如权利要求2所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 天然淀粉100份，溶剂150~200份，催化剂10~30份，改性剂1~20份。4. 如权利要求2所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 所述天然淀粉选自玉米淀粉、木薯淀粉、红薯淀粉、马铃薯淀粉、麦类淀粉、豆类淀粉或 高粱淀粉的至少一种； 所述溶剂选自小分子酯类中的至少一种；； 所述催化剂选自有机碱类或多元胺的至少一种； 所述改性剂为酰氯类。5. 如权利要求4所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 所述溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲酯的至少一种； 所述催化剂选自吡啶、吡咯、乙二胺以及三乙胺中的至少一种； 所述改性剂为丙烯酰氯。6. 如权利要求1~5之一所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 所述改性淀粉是由包含有以下步骤的方法制备而得： (1) 淀粉的催化预处理：向天然淀粉或天然淀粉加入溶剂制得淀粉悬浮液中滴加催化 剂，然后，在l〇°C~60°C下搅拌0. 5~3小时； (2) 淀粉的改性：边搅拌边滴加改性剂，在10°C~60°C下搅拌0. 5~3小时后加入无 水乙醇洗涤，抽滤、干燥后制得所述改性淀粉。7. 如权利要求1所述的淀粉基复合材料，其特征在于： 所述聚酯为可降解聚酯。8. -种如权利要求1~7之一所述的淀粉基复合材料的制备方法，其特征在于： 所述组分按所述用量熔融共混制得所述淀粉基复合材料。9. 如权利要求8所述的淀粉基复合材料的制备方法，其特征在于： 熔融共混温度为60~230 °C。
【专利摘要】本发明公开了一种淀粉基复合材料及制备方法。复合材料由改性淀粉和聚酯熔融共混而成，改性淀粉100重量份，聚酯为10～100重量份；所述改性淀粉的结构通式为：其中St为淀粉分子，R基团为烷基(CnH2n+1)。所述酯化淀粉是由重量份数计的以下组分制备而得：天然淀粉100份，溶剂0～200份，催化剂10～50份，改性剂1～50份。制备方法包括：所述组分按所述用量熔融共混制得所述淀粉基复合材料。本发明效率高，成本低，工艺简单，性能可控，适用于制备各种性能要求的热塑性材料。
【IPC分类】C08B31/02, C08L67/00, C08L3/06, C08L51/02, C08F251/00
【公开号】CN104893009
【申请号】CN201510362426
【发明人】东为富, 孙钰杰, 陈明清, 马丕明, 倪忠斌
【申请人】江南大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月26日