非晶质含氟树脂组合物和薄膜的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及非晶质含氟树脂组合物，所述组合物是将非晶质含氟树脂溶解于氟化 溶剂中的组合物，并涉及薄膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 在其它氟树脂中，因为由四氟乙烯（TFE)和全氟（烷基乙烯基醚）（PAVE)的共聚 物（PFA)特别代表的全氟聚合物具有优异的耐热性、耐化学品性、纯度、介电常数等特性， 所以该聚合物用于熔融模塑在化工厂和半导体或液体产品的制造过程中用于运输各种化 学品的管道、管道接头、运输容器、储存容器、泵和过滤器外壳等；并用于给电子板、钢管、纸 浆、配件等加内衬。
[0003] 然而，因为一般来讲这些全氟聚合物是不溶性的，所以这些聚合物被用于所谓的 热熔融模塑方法中的各种应用中。
[0004] 为了向各种基材赋予该氟树脂的特性，尝试将非晶质氟树脂溶解于溶剂中。例如， 已提出将非晶质四氟乙烯共聚物溶解并分散于全氟烷烃等的一烷氧基取代的溶剂中，作为 被覆的组合物。此外，已提出将主链中具有含氟脂族环状结构的非晶质含氟树脂溶解于特 定全氟溶剂，例如全氟（2-丁基四氢呋喃）中；然后，可由该含氟聚合物的全氟溶剂溶液形 成不含小孔的含氟聚合物的薄膜。（专利文献1、专利文献2和专利文献3)。
[0005] 然而，现有技术中所用的全氟烷烃、氢氟烃、氢氟醚等的含氟溶剂具有高全球变暖 潜能值，并且从努力保护全球环境的角度来看，不能满足要求（参见下文所述的表1)。
[0006] 现有抟术f件
[0007] 专利f献
[0008] [专利文献1]专利申请公布2000-355677
[0009] [专利文献2]公布经审查的专利申请8-22929
[0010] [专利文献3]专利公布3, 968, 899
[0011] [专利文献4]美国专利公布2011/0282104
【发明内容】
[0012]待由本发明解决的问题
[0013] 因此，为解决上述问题，作为深入研宄的结果，本发明人已经发现非晶质含氟树脂 组合物，所述组合物具有优异的成膜能力，并因为其具有非常小的全球变暖潜能值而对全 球环境具有较小的影响，并且从地球的环境保护角度来看，能够充分满足要求；因此实现本 发明。
[0014] 也就是说，本发明提供非晶质含氟树脂组合物，所述组合物具有优异的成膜能力， 并对全球环境具有较小影响。
[0015] 解决问题的方法
[0016] 本发明人已经发现通过使用烷氧基氟代烯烃作为溶剂，能够获得非晶质含氟树脂 组合物，所述组合物具有改善的成膜能力，并由于其非常小的全球变暖潜能值而对全球环 境具有较小影响，并且从地球的环境保护的角度来看，能够充分满足要求；因此实现本发 明。
[0017] 也就是说，本发明提供非晶质含氟树脂组合物，所述组合物是将非晶质含氟树脂 溶解于烷氧基氟代烯烃中的组合物。
[0018] 本发明的优选的实例是上述非晶质氟树脂组合物，当利用差示扫描量热测定 (DSC)以10°C /分钟的加热速度进行测定时，组合物具有小于3J/g的上述非晶质含氟树脂 的熔化热。
[0019] 本发明还提供通过在基材上涂覆上述非晶质氟树脂组合物，之后进行干燥，而在 基材上形成非晶质含氟树脂的薄膜的方法。
[0020] 此外，本发明提供物品，所述物品包含由薄膜形成的被覆，所述薄膜由上述非晶质 氟树脂组合物制成。
[0021] 发明的效果
[0022] 通过非晶质含氟树脂组合物和所述薄膜的制造方法可获得物品，所述物品用非晶 质含氟树脂涂覆，其中，非晶质含氟树脂的薄膜在物品的表面上形成，而不赋予对全球变暖 的任何不利影响，从薄膜的表面立即除去所用的溶剂，致使覆盖的物品的表面不被热空气 等损坏。
[0023] 通过本发明，提供非晶质含氟树脂组合物，所述组合物是将非晶质含氟树脂溶解 于烷氧基氟代烯烃中的组合物。
【具体实施方式】
[0024] 根据本发明，提供非晶质含氟树脂组合物，所述组合物是将非晶质含氟树脂溶解 于烷氧基氟代烯烃中的组合物，以及所述薄膜的制造方法。
[0025] 本发_的溶齐1丨
[0026] 在本发明的非晶质含氟树脂组合物中，烷氧基氟代烯烃为具有烷氧基基团和双键 的氟代烯烃。
[0027] 烷氧基基团优选为具有1-5个碳原子的烷氧基基团，并且更优选为具有1或2个 碳原子的甲氧基基团或乙氧基基团。
[0028] 希望氟代烯烃的碳数为2-10，其中，更优选5-8。
[0029] 本发明的优选的实例为非晶质含氟树脂组合物，其中，将具有2-10个，优选地5-8 个的氟代烯烃碳数的乙氧基氟代烯烃或甲氧基氟代烯烃用作溶剂。
[0030] 就烷氧基氟代烯烃的优选的示例而言，可提及烷氧基全氟烯烃。全氟化烯烃是指 其中烃具有1个双键，所有氢原子均被氟取代的化合物。
[0031] 就本发明的烷氧基全氟烯烃而言，全氟烯烃的碳数优选为2-10,并且碳数更优选 为5-8〇
[0032] 就烷氧基全氟烯烃的优选的示例而言，可提及甲氧基全氟戊烯、甲氧基全氟己烷、 甲氧基全氟庚烯、甲氧基全氟辛烯等的烷氧基全氟烯烃；以及乙氧基全氟戊烯、乙氧基全氟 己烷、乙氧基全氟庚烯、乙氧基全氟辛烯等的乙氧基全氟烯烃作为示例。
[0033] 虽然烷氧基全氟烯烃中存在多种结构异构体，但对于结构没有特别限制，并且还 可接受那些异构体的混合物，并且可适当地选择适用于本发明目的的结构。例如，就甲氧基 全氟庚烯的结构而言，虽然提及了以下示例，但可接受任何结构，并且也可接受这些异构体 的混合物。在选自烷氧基全氟烯烃的结构异构体的情况下，希望选择更不可燃的材料。
[0034] (1)CF3(CF2) 2CF = CFCF (OCH3) CF3
[0035] (2)CF3CF2CF = CF (CF3) 3 (OCH3) CF3
[0036] (3)CF3CF2CF = CFCF (OCH3) CF2CF3
[0037] (4)CF3CF = CFCF (OCH3) (CF2) 2CF3
[0038] (5)CF3CF = CFCF2CF (OCH3) CF2CF3
[0039] (6) CF3CF2CF = C (OCH3) (CF2) 2CF3
[0040] (7)CF3CF2C (OCH3) = CFCF2CF2CF3
[0041] 本发明的优选的实例为非晶质含氟树脂组合物，其中，将其全氟烯烃的碳数为 2-10,优选地5-8的烷氧基全氟烯烃或甲氧基全氟烯烃用作溶剂。在这些组合物中，其中， 将甲氧基全氟庚烯用作溶剂的非晶质含氟树脂组合物是更优选的。
[0042] 此外，非晶质含氟树脂组合物可单独使用，并且还可用作混合物。此外，因为当制 造用于物品表面的薄膜时，通过在不损坏被覆盖物品表面的范围内的高温下进行工作来改 善可加工性，所以优选从本发明的烷氧基氟代烯烃中选择具有较高沸点的烯烃。
[0043]烷氣基全氟燔烃的制诰方法
[0044] 在本发明中，就用作用于非晶质含氟树脂组合物的溶剂的烷氧基氟代烯烃的制造 方法而言，将作为优选的示例的烷氧基全氟烯烃引入下文作为代表性示例。制造方法不限 于这些示例。
[0045]烷氧基全氟烯烃可通过将由反应产生的产物蒸馏约2小时来获得，其中，在可由 以下方法制造的全氟烯烃中，在强碱如KOH等的存在下，加入醇和少量水以进行放热反应。 更具体地，通过专利文献4中所述的方法，通过选择全氟烯烃作为适当的反应物和醇来进 行所述反应，可制造各种类型的烷氧基全氟烯烃，也就是说，甲氧基全氟戊烯、甲氧基全氟 己烷、甲氧基全氟庚烯或甲氧基全氟辛烯、以及乙氧基全氟戊烯、乙氧基全氟己烷、乙氧基 全氟庚烯或乙氧基全氟辛烯等。
[0046] 仵诜组分
[0047] 在本发明的非晶质含氟树脂组合物中，在不损害本发明目的的范围内对应于必要 性，除了烷氧