本实施例中，还原剂H为硫代硫酸钠。
[0139] 本实施例中，单体A为丙烯酸。
[0140] 本实施例中，单体B为甲基丙烯酰氧基三甲基氯化铵。
[0141] 本实施例中，引发剂为偶氮二异丙基咪唑啉。
[0142] 本实施例中，步骤（3)中碱性溶液为32wt%的氢氧化钠水溶液。
[0143] 实施例14
[0144] 一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，包括以下步骤：
[0145] (1)、在10°C下，将10摩尔链转移剂T、1摩尔还原剂H、15摩尔单体A和15摩尔单 体B用适量水（水的加入量等于单体A和单体B质量之和）溶解于反应器中，
[0146] (2)、将85摩尔单体A、5摩尔引发剂加入到适量水（水的加入量等于单体A的质 量）中形成溶液，再将该溶液在2h内滴入步骤（1)中的反应器中；
[0147] (3)、向步骤（2)中的反应器中滴加碱性溶液，直到反应器中的溶液的pH = 10为 止，即得到聚羧酸系陶瓷分散剂LYPC-14。
[0148] 本实施例中，聚羧酸系陶瓷分散剂的分子量为8000,分子量分布系数为1. 8。
[0149] 本实施例中聚羧酸系陶瓷分散剂的结构式为：
[0150]
[0151] 式中 a :b 为 20 :3;
[0152] r$ch 3，
[0153] 馬为-COO-CH 2CH2_N (CH3) ?Γ，
[0154] R3为 Η;
[0155] M 为 K+。
[0156] 本实施例中，链转移剂T为甲酸钠。
[0157] 本实施例中，还原剂H为维生素 C。
[0158] 本实施例中，单体A为甲基丙烯酸。
[0159] 本实施例中，单体B为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。
[0160] 本实施例中，引发剂为偶氮二氰基戊酸。
[0161] 本实施例中，步骤（3)中碱性溶液为32wt %的氢氧化钾水溶液。
[0162] 实施例15
[0163] 一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，包括以下步骤：
[0164] (1)、在20°C下，将10摩尔链转移剂T、1摩尔还原剂H、15摩尔单体A和10摩尔单 体B用适量水（水的加入量等于单体A和单体B质量之和）溶解于反应器中，
[0165] (2)、将85摩尔单体A、10摩尔引发剂加入到适量水（水的加入量等于单体A的质 量）中形成溶液，再将该溶液在2h内滴入步骤（1)中的反应器中；
[0166] (3)、向步骤⑵中的反应器中滴加碱性溶液，直到反应器中的溶液的pH = 8为 止，即得到聚羧酸系陶瓷分散剂LYPC-15。
[0167] 本实施例中，聚羧酸系陶瓷分散剂的分子量为7500,分子量分布系数为1. 8。
[0168] 本实施例中，聚羧酸系陶瓷分散剂的结构式为：
[0169]
[0170] 式中 a :b 为 20:2;
[0171] 札为札
[0172] R2为 _p_ph _S0 3Na，
[0173] R3为 H ;
[0174] M 为 Na+〇
[0175] 本实施例中，链转移剂T为亚硫酸氢钠。
[0176] 本实施例中，还原剂H为亚硫酸钠。
[0177] 本实施例中，单体A为丙烯酸。
[0178] 本实施例中，单体B为对苯乙烯磺酸钠。
[0179] 本实施例中，引发剂为偶氮二氰基戊酸。
[0180] 本实施例中，步骤（3)中碱性溶液为32wt%的氢氧化钠水溶液。
[0181] 比较例I
[0182] 在60°C下，将5摩尔亚硫酸氢钠和2摩尔甲基丙烯磺酸钠用水溶解于反应器中， 将20摩尔丙烯酸的水溶液和1摩尔过硫酸铵的水溶液在3h内滴入反应器中，滴加完毕后， 保温I. 5h，降温至40°C，用质量浓度为32%的氢氧化钠中和至pH = 10,得到浅红色粘稠液 体，即为聚羧酸系陶瓷分散剂PQ1-I,分子量为10300, PDI为2. 0。
[0183] 比较例2
[0184] 在80°C下，将3摩尔次亚磷酸钠和3摩尔甲基丙烯磺酸钠用水溶解于反应器中，将 20摩尔丙烯酸的水溶液和1摩尔过硫酸钾的水溶液在3. 5h内滴入反应器中，滴加完毕后， 保温lh，降温至40°C，用质量浓度为32%的氢氧化钠中和至pH = 9,得到浅红色粘稠液体， 即为聚羧酸系陶瓷分散剂Ρ〇τ2,分子量为8800, PDI为2. 5。
[0185] 实施效果：
[0186] 常温法制备的聚羧酸系陶瓷分散剂的性能测试是将质量占陶瓷粉料干质量的 〇. 3%的分散剂和129g水混合搅拌均匀后，加入到300g陶瓷粘土中，用快速球磨机球磨5 分钟后，用涂-4杯分别测量泥浆0分钟时的初始陶瓷浆料流动时间和30分钟后泥浆的流 动时间。其中陶瓷粉料的粒度分布为：<3以11139%，3-32以11161%。实验结果见表1。
[0187] 表1不同陶瓷分散剂样品的泥浆流动性能结果
[0188]
[0189]
[0190] 从表1数据可以看出，在陶瓷体系中，采用常温法制备的线型聚羧酸系陶瓷分散 剂，初始和30分钟后泥浆流动度好，且其厚化度较小，并且效果要比高温法制备的线型聚 羧酸系陶瓷分散剂好，具有明显的分散陶瓷粉料的优势。
[0191] 上面对本发明的实施方式做了详细说明。但是本发明并不限于上述实施方式，在 所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做 出各种变化。
【主权项】
1. 一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 、在5°C~30°C下，将5~15摩尔链转移剂T、0. 5~1. 5摩尔还原剂H、10~20摩 尔单体A和5~25摩尔单体B用适量水溶解于反应器中； (2) 、将80~90摩尔单体A、4~10摩尔引发剂加入到适量水中形成溶液，再将该溶液 在lh~3h内滴入步骤（1)中的反应器中； (3) 、向步骤⑵中的反应器中滴加碱性溶液，直到反应器中的溶液的pH= 8~10为 止，即得到聚羧酸系陶瓷分散剂。2. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述聚羧酸系陶瓷分散剂的分子量为2500~11000,分子量分布系数为1. 5~2. 4。3. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述聚羧酸系陶瓷分散剂的结构通式为：式中：a:b= 20 :(1 ~5); 札为H或CH3， 馬为-CH2S03Na、-CONH2、-CH2-COOH、-C00-CH2CH2-N(CH3)+Cr、-〇12順2和-p-ph-SO3Na中 的一种， R3为H或CH3或-C00H， M为Na+或K+。4. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述链转移剂T为次亚磷酸钠或亚硫酸氢钠或甲酸钠。5. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述还原剂H为维生素C、硫酸亚铁、亚硫酸钠和硫代硫酸钠中的任意一种。6. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述单体A为丙烯酸或甲基丙烯酸。7. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述单体B为烯丙基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、丙烯酰胺、衣康酸、甲基丙烯酰氧乙基三甲 基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和对苯乙烯磺酸钠中的任意一种。8. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 所述引发剂为27. 5wt%双氧水、过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁基脒盐酸盐、偶氮二异丙 基咪挫啉和偶氮二氰基戊酸中的任意一种。9. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 步骤（3)中所述碱性溶液为32wt%的氢氧化钠水溶液或32wt%的氢氧化钾水溶液。10. 根据权利要求1所述的一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其特征在于， 步骤（1)中水的加入量等于单体A和单体B质量之和，步骤（2)中水的加入量等于单体A 的质量。
【专利摘要】本发明一种常温法制备聚羧酸系陶瓷分散剂的方法，其包括以下步骤：(1)、在5℃～30℃下，将5～15摩尔链转移剂T、0.5～1.5摩尔还原剂H、10～20摩尔单体A和5～25摩尔单体B用适量水溶解于反应器中，(2)、将80～90摩尔单体A、4～10摩尔引发剂加入到适量水中形成溶液，再将该溶液滴入反应器中；(3)、向反应器中滴加碱性溶液，直到反应器中溶液的pH＝8～10为止，即得到聚羧酸系陶瓷分散剂。本发明公开方法具有以下有益效果：1、副产物少，制备方法简单可控，制备过程安全环保，清洁无污染，适合工业化生产；2、聚羧酸系陶瓷分散剂对陶瓷粉料适应性广，助磨效果好，减水率高。
【IPC分类】C08F220/06, C08F228/02, C08F220/34, C04B35/634, C08F2/38, C08F212/14, C08F222/02, C08F220/56
【公开号】CN104910315
【申请号】CN201510413812
【发明人】魏中原, 逄建军
【申请人】唐山市龙亿科技开发有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年7月14日