一种2,3-二氯吡啶的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种由3-氨基吡啶为主要原料合成2，3- 二氯吡啶的制备方法。
【背景技术】
[0002]2，3- 二氯吡啶是重要的精细化工中间体，在医药与农药领域应用广泛，也是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体，由于缺乏成熟的大生产工艺，国内没有大规模的生产，探索合理经济的路线对工业化指导具有重要意义。
【发明内容】
[0003]本发明提供了一种2，3-二氯吡啶的制备方法，其采用3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、液碱等原辅料进行反应，其反应原理分三步:首先是3-氨基吡啶与盐酸及双氧水反应生成2-氯-3-氨基啦啶，再经重氮化及桑得迈尔(sandmeyer)反应制得最终产品。
[0004]本发明的技术方案为:
一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
(1)、向反应釜中按质量比加入3-氨基吡啶和浓度为36%的浓盐酸，升温到30-35°C，搅拌20-30分钟，溶解得黄色透明液体，3-氨基吡啶全部溶解后降温到10°C以下，滴加双氧水，在10°C以下保温1.5-2.5小时，保温结束后慢慢升到25-30°C，并在此温度下保温3.5-4.5小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液，其中所述的3-氨基吡啶和36%浓盐酸的投料质量比=55:555-565,3-氨基吡啶与双氧水的投料质量比=55:95-105 ；
(2)、在步骤(I)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶液中加入氯化亚铜盐酸溶液，搅拌10分钟左右，在此25-30°C下滴加亚销酸钠水溶液，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30°C保温反应14-16分钟，再升温到50°C保温8_12分钟，保温结束后降温到25_30°C滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压进行水蒸汽蒸馏，得粗品，直至馏出液无油层为止，反应结束；
(3)、精制:将粗品加入到甲醇水溶液中升温溶解至清澈，搅拌冷却到常温，抽滤，自然瞭干，得成品。
[0005]所述的一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的双氧水的浓度为30%。
[0006]所述的一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的氯化亚铜盐酸溶液的浓度为33%，3-氨基吡啶与氯化亚铜盐酸溶液的投料质量比=55:175-185。
[0007]所述的一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为35%，33%氯化亚铜盐酸溶液与35%亚硝酸钠水溶液的投料质量比1:1。
[0008]有益效果本发明采用了 3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、亚硝酸钠、液碱等为原料制备2，3- 二氯吡啶，制备工艺方法简单，步骤少，收率较高，纯度高。
【具体实施方式】
一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，包括以下步骤:
(1)、向反应釜中加入3-氨基吡啶55kg，一次性加入36%盐酸560kg，升温到30_35°C，搅拌20分钟左右，溶解得黄色透明液体，3-氨基吡啶全溶后降温到10°C以下(低温会有晶体折出)；滴加30%的双氧水100kg，2小时滴毕，在10°C以下保温2小时，保温结束后慢慢升到25-30°C，并在此温度下保温4小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液；
(2)、在上述(I)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶中加入33%氯化亚铜盐酸溶液180kg，搅拌10分钟左右，在此25-30°C下滴加35%亚销酸钠水溶液180kg，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30°C保温反应15分钟，再升温到50°C保温10分钟，保温结束后降温到25-30°C滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压用分水器进行水蒸汽蒸馏，得粗品78kg，直至馏出液无油层为止，反应结束；
⑶、精制:将78kg粗品加入到100kg65%甲醇水溶液中升温溶解，搅拌冷却到常温，抽滤，自然晾干(产品易升华)，得成品75kg，对所得的成品采用液相色谱分析法得出成品纯度为 98.5% ο
【主权项】
1.一种2，3- 二氯吡啶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)、向反应釜中按质量比加入3-氨基吡啶和浓度为36%的浓盐酸，升温到30-35°C，搅拌20-30分钟，溶解得黄色透明液体，3-氨基吡啶全部溶解后降温到10°C以下，滴加双氧水，在10°C以下保温1.5-2.5小时，保温结束后慢慢升到25-30°C，并在此温度下保温3.5-4.5小时，生成2-氯-3-氨基吡啶溶液，其中所述的3-氨基吡啶和36%浓盐酸的投料质量比=55:555-565,3-氨基吡啶与双氧水的投料质量比=55:95-105 ； (2)、在步骤(I)生成的2-氯-3-氨基吡啶溶液中加入氯化亚铜盐酸溶液，搅拌10分钟左右，在此25-30°C下滴加亚销酸钠水溶液，起初反应剧烈，放热明显，有红色气体产生，需要用水冷却降温，滴加亚硝酸钠水溶液一半时可略加快滴加速度，2小时滴完，并于25-30°C保温反应14-16分钟，再升温到50°C保温8_12分钟，保温结束后降温到25_30°C滴加液碱，调PH值大于11，复测PH值，常压进行水蒸汽蒸馏，得粗品，直至馏出液无油层为止，反应结束； (3)、精制:将粗品加入到甲醇水溶液中升温溶解至清澈，搅拌冷却到常温，抽滤，自然瞭干，得成品。2.根据权利要求1所述的一种2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的双氧水的浓度为30%。3.根据权利要求1所述的一种2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的氯化亚铜盐酸溶液的浓度为33%，3-氨基吡啶与氯化亚铜盐酸溶液的投料质量比=55:175-185。4.根据权利要求1所述的一种2，3-二氯吡啶的制备方法，其特征在于:所述的亚硝酸钠水溶液的浓度为35%，33%氯化亚铜盐酸溶液与35%亚硝酸钠水溶液的投料质量比1:1。
【专利摘要】本发明提供了一种2,3-二氯吡啶的制备方法，其采用3-氨基吡啶、盐酸、双氧水、氯化亚铜、液碱等原辅料进行反应，其反应原理分三步：首先是3-氨基吡啶与盐酸及双氧水反应生成2-氯-3-氨基吡啶，再经重氮化及桑得迈尔(sandmeyer)反应制得最终产品。本发明方法备工艺方法简单，步骤少，收率较高，纯度高。
【IPC分类】C07D213/61
【公开号】CN104926715
【申请号】CN201510296270
【发明人】戴汝平, 程捷, 朱良德
【申请人】安徽绩溪县徽煌化工有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月3日