醌式近红外荧光化合物及其制备方法和应用_3

文档序号:9245155阅读:来源:国知局
镁干燥,除去溶剂。粗产品过硅胶柱层析,然后用二氯甲烷和正己烷洗涤得到暗绿色固体 0· 274g,即 C8-QBTT-C1,产率 30%。HRMS (MALDI-T0F)分子式:C34H36C12N204S4[Mr理论 值:734. 094046,实测值:734. 092985.
[0067] 实施例 2 :C6C8-QBTT_C1 的制备
[0068]
[0069] 制备方法与实施例1中的步骤4)基本相同,区别仅在于用氰基乙酸2-己基癸基 酯替换氰基乙酸正辛酯,最后得到深蓝色或黑色固体。产率30%。HRMS(MALDI-TOF)分子 式:C50H68C12N204S4[Mr理论值:958. 344447,实测值:958. 344578。
[0070] 实施例 3 :C10C12-QBTT-C1 的制备
[0071]
[0072] 制备方法与实施例1中的步骤4)基本相同,区别仅在于用氰基乙酸2-癸基十四 烷基酯替换氰基乙酸正辛酯,最后得到深蓝色或黑色固体。产率29. 4%。HRMS (MALDI-T0F) 分子式:C66H100C12N204S4[Mr理论值:1182. 594848,实测值:1182. 593770。
[0073] 实施例 4 :C6C8-QBTT-PhCF3的制备
[0074]
[0075] 将实施例2中制备的C6C8-QBTT-C1和4-三氟甲基苯硼酸、醋酸钯和2-二环己 基磷-2, 4, 6-三异丙基联苯(摩尔比依次为1:4:0. 3:0. 36)加入到四氢呋喃和水(体积 比为4:1)的混合溶剂中,在惰性气体条件下,搅拌0. 5小时。然后在惰性气体条件下,加 入质量分数为50%的氢氧化铯水溶液(与QBTT-Cl的摩尔比为3. 4:1)。反应体系加热至 40°C搅拌过夜。待反应体系冷却至室温后,用二氯甲烷萃取,并用饱和食盐水洗涤,收集有 机相并用无水硫酸镁干燥,除去溶剂。粗产品过硅胶柱层析,得到深蓝色或黑色固体。产 率 63%。HRMS(MALDI-TOF)分子式:C64H76F6N204S4[Mr理论值:1178. 459761,实测值: 1178.4601080
[0076] 实施例 5 :C8-QBTT_PhF 的制备
[0077]
[0078] 制备方法与实施例4基本相同,区别仅在于用4-氟苯基硼酸替换4-三氟甲基苯 基硼酸,用实施例1中制备的C8-QBTT-C1替换C6C8-QBTT-C1,最后得到深蓝色或黑色固体。 产率 62%。HRMS(MALDI-TOF)分子式:C46H44F2N204S4[Mr理论值:854. 21520,实测值: 854. 21559.
[0079] 实施例6 :C8-QBTT_Ph的制备
[0080]
[0081] 制备方法与实施例5基本相同,区别仅在于用苯基硼酸替换4-三氟甲基 苯基硼酸,最后得到深蓝色或黑色固体。产率63 %。HRMS(MLDI-TOF)分子式: C46H46N204S4[Mr理论值:818. 235533,实测值:818. 234185。
[0082] 实施例 7 :C8-QBTT-PhMe 的制备
[0083]
[0084] 制备方法与实施例5基本相同,区别仅在于用4-甲基苯基硼酸替换4-三氟 甲基苯基硼酸,最后得到深蓝色或黑色固体。产率55%。HRMS(MALDI-TOF)分子式: C48H50N204S4[Mr理论值:846. 265891,实测值:846. 264745。
[0085] 实施例 8 :C8-QBTT-Ph0Me 的制备
[0086]
[0087] 制备方法与实施例5基本相同,区别仅在于用4-甲氧基苯基硼酸替换4-三 氟甲基苯基硼酸,最后得到深蓝色或黑色固体。产率59%。HRMS(MALDI-TOF)分子式: C48H50N206S4[Mr理论值:878. 255720,实测值:878. 255888。
[0088] 实施例 9 :C6C8-QBTT_FL 的制备
[0089]
[0090] 制备方法与实施例4基本相同,区别仅在于用9, 9-二甲基芴-2-硼酸替换4-三 氟甲基苯基硼酸,最后得到深蓝色或黑色固体。产率72%。HRMS(MALDI-TOF)分子式: C80H94N204S4[Mr理论值:1274. 610192,实测值:1274. 609904。
[0091] 实施例 10 :ClOCl2-QBTT-PhF 的制备:
[0092]
[0093] 制备方法与实施例5基本相同,区别仅在于用C10C12-QBTT-C1替换 C8-QBTT-C1,最后得到深蓝色或黑色固体。产率59 %。HRMS (MALDI-T0F)分子式: C78H108F2N204S4[Mr理论值:1302. 71600,实测值:1302. 71490。
[0094] 实施例 11 :C10C12-QBTT-PhMe 的制备:
[0095]
[0096] 制备方法与实施例7基本相同,区别仅在于用C10C12-QBTT-C1替换C8-QBTT-C1, 最后得到深蓝色或黑色固体。产率43%。HRMS(MALDI-TOF)分子式:C80H114N204S4[M]-理 论值:1294. 76614,实测值:1294. 76521。
[0097] 实施例 12 :C10C12-QBTT-Ph0Me 的制备:
[0098]
[0099] 制备方法与实施例8基本相同,区别仅在于用C10C12-QBTT-C1替换C8-QBTT-C1, 最后得到深蓝色或黑色固体。产率70%。HRMS(MALDI-TOF)分子式:C80H114N206S4[M]-理 论值:1326. 75597,实测值:1326. 75553。
[0100] 实施例13 :QBTT-C6的制备
[0101]
[0102] 1)化合物6的制备:将化合物5 (0. 22g,1.0 mmol)溶于干燥的四氢呋喃(4mL)中, 在惰性气体条件下,冷却至_78°C,缓慢滴加正丁基锂(0. 66mL, I. 05mmol, I. 60mol/L的己 烷溶液)。搅拌0. 5小时后,保持温度不变,加入1,2-二碘乙烷(0. 31g,I. lOmmol),继续搅 拌0.5小时。待反应体系冷却至室温后,继续搅拌0.5小时。用饱和氯化铵淬灭反应,用二 氯甲烷萃取,并依次用饱和亚硫酸氢钠和饱和碳酸氢钠洗涤,收集有机相并用无水硫酸镁 干燥,除去溶剂后得到浅黄色油状液体0. 32g,即化合物6,产率93 %,产物不进行分离,直 接用于下一步反应。
[0103] 2)化合物7的制备:将化合物5 (0. 22g,1.0 mmol)溶于干燥的四氢呋喃(4mL)中, 在惰性气体条件下,冷却至_78°C,缓慢滴加正丁基锂(0. 66mL, I. 05mmol, I. 60mol/L的己 烷溶液)。搅拌0. 5小时后,保持温度不变,加入三正丁基氯化锡(0. 36g,I. lOmmol),继续 搅拌0. 5小时。待反应体系冷却至室温后,继续搅拌0. 5小时。用饱和氯化铵淬灭反应, 用二氯甲烷萃取,并依次用饱和亚硫酸氢钠和饱和碳酸氢钠洗涤,收集有机相并用无水硫 酸镁干燥,除去溶剂后得到浅黄色油状液体〇. 552g,即化合物7,产率100%,产物不进行分 离,直接用于下一步反应。
[0104] 3)化合物 8 的制备:将化合物 6 (0. 32g,0. 93mmol),化合物 7 (0. 552g,I. 07mmol) 和四三苯基膦钮(53mg, 0. 039mmol)加入到预干燥过的耐压瓶中,以干燥甲苯(3mL)和干燥 DMF (3mL)为溶剂,在惰性气体条件下,加热至100°C,避光搅拌回流36小时。待反应结束后, 用甲醇沉淀,粗产品过硅胶柱层析,进一步用二氯甲烷和甲醇重结晶得到棕色固体0. 133g, 即化合物8,产率31%。
[0105] 4)化合物9的制备:将化合物8(0. 055g,0. 12_〇1)溶于干燥的四氢呋喃(5mL) 中,在惰性气体条件下,冷却至-30°C,缓慢滴加正丁基锂(I. 5mL,2. 40mmol,I. 60mol/L的 己烷溶液)。搅拌0. 5小时
当前第3页1 2 3 4 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1