min反应 2h，得到异氰酸酯含量为5. 6%的含氟聚氨酯预聚体；
[0111] (4)、将小分子扩链剂（即2, 4-二氨基-3, 5-二甲硫基氯苯）加入到步骤（3)所 得的含氟聚氨酯预聚体中，继续控制搅拌转速为2000r/min反应3min后倒入已预热的模具 中，然后依次控制温度25°C下固化成型3h，80°C下真空固化lh，100°C下真空固化lh，130°C 下固化18h，即得热塑性含氟聚氨酯生物材料。
[0112] 按照实施例1的方式，对上述所得到的热塑性含氟聚氨酯生物材料进行测定，结 果表明所得热塑性含氟聚氨酯生物材料的表面氟含量为5. 4%，异氰酸根含量为5. 6%，扩 链剂系数为〇. 85。其对蛋白质的吸附量为0. 23mg，细胞相容性MTT测试的OD值为0. 2102。
[0113] 综上所述，本发明的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其表面氟含量为2. 9~ 8. 2%，NCO含量为5. 6~14. 9%，扩链剂系数为0.85~0.95。其对蛋白质的吸附量为 1. 17~0. llmg，细胞相容性MTT测试的OD值为0. 1433~0.3568。由此表明本发明的一 种热塑性含氟聚氨酯生物材料，在低氟含量下仍具有优异的血液相容性和细胞相容性等特 点。
[0114] 以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任 何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种热塑性含氟聚氨酯生物材料的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其制备 过程所用的原料组成及含量如下： 非·大分子多兀醇 45.4-65.6份 侧链含氟聚醚二元醇 4.6~16.3份 多异氰酸酯 33.3~51.1份 小分子扩链剂 5.8-25.4份 所述的非氟大分子多元醇的分子量均为1000~3000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇、 聚四氢呋喃醚二醇、聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇； 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为其中η为 0~3，s为1~10，χ为1~10,其分子量为1000~2000g/mol ; 所述的小分子扩链剂为1，4- 丁二醇、1，6-环己二醇、3, 3' -二氯-4, 4' -二苯基甲烷二 胺或2, 4-二氨基-3, 5-二甲硫基氯苯； 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2, 4-甲苯二异氰酸酯、2, 6-甲苯 二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1，6-亚己基二 异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4, 4'-二环已基甲烷二异氰酸酯； 其制备过程具体包括如下步骤： (1) 、将侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇加入到容器中，控制搅拌转速为 2000~3000r/min，温度为110~120°C真空脱水1. 5~2h，获得含氟复合树脂； (2) 、在搅拌转速为2000~3000r/min下，向步骤（1)所得含氟复合树脂中加入多异氰 酸酯，并于75~85°C下反应1~2h，得到异氰酸酯含量为5. 6~14. 9%的含氟聚氨酯预聚 体； (3) 、将小分子扩链剂加入到步骤（2)所得的异氰酸根含量为5. 6~14. 9%的含氟聚 氨酯预聚体中，继续搅拌3~5min后倒入已预热的模具中，控制温度为15~30°C固化成型 2~4h，然后于50~80°C下真空固化1~2h，然后再于90~110°C下真空固化1~2h，最 后于120~140°C真空固化15~24h，即得热塑性含氟聚氨酯生物材料。2. 如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其特征在于按重量份数计 算，其制备过程所用的原料组成及含量如下： 非氟大分子多元醇 65.6份 侧链含氟聚醚二元醇 9.4份 多异氰酸酯 37.5份 小分子扩链剂 5.8份 所述的非氟大分子多元醇为分子量lOOOg/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇； 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为其中η 为3, s为1，X为2,其分子量为lOOOg/mol ;所述的小分子扩链剂为1，4- 丁二醇； 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。3. 如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其特征在于按重量份数计 算，其制备过程所用的原料组成及含量如下： 非氟大分子多元醇 45.4份 侧链含氟聚醚二元醇 4.6份 多异氰酸酯 34.8份 小分子扩链剂 14.8份 所述的非氟大分子多元醇的分子量均为lOOOg/mol的聚四氢呋喃醚二醇； 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为中η为3, s为1，X为2,其分子量为1000g/mol ; 所述的小分子扩链剂为1，6-环己二醇； 所述的多异氰酸酯为2, 4-甲苯二异氰酸酯。4. 如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其特征在于按重量份数计 算，其制备过程所用的原料组成及含量如下： 非氟大分子多元醇 48.7份 侧链含氟聚醚二元醇 16.3份 多异氰酸酯 51.1份 小分子扩链剂 10.9份 所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/m〇l的聚己内酯二醇；所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为 其中η为3, s为1，X为2,其分子量为1000g/m〇l ; 所述的小分子扩链剂为1，4- 丁二醇； 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二环已基甲烷二异氰酸酯。5. 如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其特征在于按重量份数计 算，其制备过程所用的原料组成及含量如下： 非氟大分子多元醇 62.5份 侧链含氟聚醚二元醇 12.5份 多异氰酸酯 33.3份 小分子扩链剂 25.4份 所述的非氟大分子多元醇为分子量2000g/mol的聚己内酯二醇；所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为 11为3,8为2，1为3，其分子量为20008/111〇1; 所述的小分子扩链剂为3, 3' -二氯-4, 4' -二苯基甲烷二胺； 所述的多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。6. 如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯生物材料，其特征在于按重量份数计 算，其制备过程所用的原料组成及含量如下： 非氟大分子多元醇 64.3份 侧链含氟聚醚二元醇 10.7份 多异氰酸酯 37.5份 小分子扩链剂 14 9份 所述的非氟大分子多元醇为分子量lOOOe/mol的聚R -.酸T 一.醇酯一.醇， 所述的侧链含氟聚醚二元醇分子式为为3, s为1，X为2,其分子量为lOOOg/mol ; 所述的小分子扩链剂为2, 4-二氨基-3, 5-二甲硫基氯苯； 所述的多异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。7. 如权利要求1~6任一权利要求所述的制备方法得到的一种热塑性含氟聚氨酯生物 材料，其表面氟含量为2. 9~8. 2 %，NCO含量为5. 6~14. 9 %，扩链剂系数为0. 85~0. 95。 其对蛋白质的吸附量为1. 17~0. llmg，MTT测试的OD值为0. 1433~0. 3568。
【专利摘要】本发明公开一种热塑性含氟聚氨酯生物材料及制备方法，其制备所用原料由非氟大分子多元醇、侧链含氟聚醚二元醇、小分子扩链剂和多异氰酸酯组成。其制备过程即首先将侧链含氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇加入到容器中，真空脱水得到含氟复合树脂，然后加入多异氰酸酯，控制温度75～85℃反应1～2h，得到含氟聚氨酯预聚体，再加入扩链剂快速搅拌3～5min后倒入已预热的模具中进行固化，即得表面氟含量为2.9～8.2%，NCO含量为5.6～14.9%，扩链剂系数为0.85～0.95的热塑性含氟聚氨酯生物材料。其对蛋白质的吸附量为1.17～0.11mg，MTT测试的OD值为0.1433～0.3568。
【IPC分类】C08G18/42, C08G18/40, C08G18/32, C08G18/48, C08G18/50, C08G18/10, C08G18/66, C08G18/38
【公开号】CN104974322
【申请号】CN201510319342
【发明人】贾润萍, 宗安新, 刘东伟, 何新耀, 黄茂松
【申请人】上海应用技术学院
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年6月11日