8小时，加入碳酸氢钠24g中和，过滤。减 压蒸馏140°C，脱除低沸，得到透明端氢硅油。粘度为25cp，含氢为0.074% (质量分数）， 挥发份为8.1%。
[0034] (2)羟烃基硅油合成：
[0035] 在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的5L四口烧瓶中，加入步骤（1)制备的端氢硅 油1500g、二甲苯1000g，乙二醇单稀丙基醚230g，通氮气。升温至40°C加入Karstedt钼催 化剂（自制）lml，回流反应1小时。减压蒸馏80°C，脱除过量烯烃醇和溶剂，经Ium螺旋式 过滤器过滤得到羟烃基硅油。分子量为2945,粘度为39. 3cp，折光率1. 410,挥发份10. 8%。
[0036] 实施例3 :
[0037] (1)端氢硅油合成：
[0038] 在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的IL四口烧瓶中，加入含氢双封头20g和 DMC240g，加入酸性离子交换树脂46. 4g，加热至30°C，平衡反应12小时，加入碳酸氢钠24g 中和，过滤。减压蒸馏140°C，脱除低沸，得到透明端氢硅油。粘度为22cp，含氢为0.115% (质量分数），挥发份为6. 3%。
[0039] (2)羟烃基硅油合成：
[0040] 在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的5L四口烧瓶中，加入步骤（1)制备的端氢硅 油1500g、异丙醇1000g，二乙二醇单乙烯基醚130g，通氮气。升温至60°C加入Karstedt 铂催化剂（自制）I. 2ml，回流反应5小时。减压蒸馏80°C，脱除过量烯烃醇和溶剂，经Ium 螺旋式过滤器过滤得到羟烃基硅油。分子量为4410,粘度为80. lcp，折光率1. 407,挥发份 6. 4%〇
[0041] 实施例4:
[0042] (1)端氢硅油合成：
[0043] 在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的IL四口烧瓶中，加入含氢双封头20g和DMC 800g，加入三氟甲磺酸24g，加热至60°C，平衡反应4小时，加入碳酸氢钠24g中和，过滤。 减压蒸馏140°C，脱除低沸，得到透明端氢硅油。粘度为70. 9cp，含氢为0.036% (质量分 数），挥发份为3.5%。
[0044] (2)羟烃基硅油合成：
[0045] 在装有搅拌、温度计和回流冷凝管的5L四口烧瓶中，加入步骤（1)制备的端氢硅 油1500g、乙醇1000g，乙烯基乙二醇醚90g，通氮气。升温至50°C加入Karstedt钼催化剂 I. 2ml，回流反应3小时。减压蒸馏80°C，脱除过量烯烃醇和溶剂，经Ium螺旋式过滤器过滤 得到羟烃基硅油。分子量为3924,粘度为133cp，羟基含折光率I. 408,挥发份3. 6%。
[0046] 应用例1~4
[0047] (1)防涂鸦涂料抗污涂料的A组分：按照重量百分比，在搅拌瓶内加入实施例1~ 4制备的羟烃基硅油5 %、羟基丙烯酸树脂60 %、流平剂聚醚改性硅油1. 5 %、消泡剂0. 9 %、 润湿分散剂〇. 6 %，水12 %，颜填料白色浆20 %等，高速搅拌分散均匀后过滤，得到A组份 1~4〇
[0048] (2)防涂鸦涂料抗污涂料的B组分：按照重量百分比，固化剂脂肪族异氰酸酯 20 %，溶剂乙二醇甲醚醋酸酯80 %。
[0049] 对比例
[0050] 按照应用例制备过程，不添加羟烃基硅油，得到防涂鸦涂料抗污涂料5。
[0051] 测试例
[0052] 将应用例1~5制备的防涂鸦涂料抗污涂料A组份1~4与B组份按照质量比 5 : 1，涂于不锈钢板上加热固化，漆膜表面用油性记号笔（黑），水性记号笔（黑）涂鸦时， 漆膜表面较难涂鸦。涂鸦后清除棉布沾水、纸巾擦、乙醇擦拭等。涂料施工后性能如表1、表 2所示：
[0053]表 1 :
【主权项】
1. 一种羟烃基硅油的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤： (1) 端氢硅油的制备： 在容器中加入含氢双封头和二甲基环硅氧烷混合物，然后加入酸催化剂，加热至 30~60°C，平衡反应4~12小时，再加入中和剂使pH值呈中性，过滤，减压蒸馏，脱除低沸，得 到端氢硅油； (2) 羟烃基硅油的制备： 在容器中加入步骤（1)制备的端氢硅油、烯烃醇、溶剂，通氮气，升温至40~60°C加入铂 催化剂，回流反应1~5小时，减压蒸馏，脱除烯烃醇和溶剂，过滤得到羟烃基硅油。2. 根据权利要求1所述的一种羟烃基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（1)中所述的 含氢双封头与二甲基环硅氧烷混合物的质量比为1 :5~60。3. 根据权利要求1所述的一种羟烃基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（1)所述的酸 催化剂选自浓硫酸、酸性白土、酸性离子交换树脂、三氟甲磺酸中一种，其中酸浓度[H +]为 0? l~lmol/L〇4. 根据权利要求1所述的一种羟烃基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（2)所述的 钼催化剂选自氯钼酸异丙醇溶液、Karstedt钼催化剂中一种，用量为2~10ppm，溶剂选自甲 苯、二甲苯、异丙醇、乙醇中一种或几种。5. 根据权利要求1所述的一种羟烃基硅油的制备方法，其特征在于，步骤（2)端氢硅油 与烯烃醇的摩尔比为I :1. 2~2。6. -种如根据权利要求1所述的一种羟烃基硅油的制备方法制备的羟烃基硅油在防 涂鸦抗污涂料中的应用。7. 根据权利要求6所述的一种羟烃基硅油在防涂鸦抗污涂料中的应用，其特征在于， 所述的防涂鸦抗污涂料有A、B两组份组成，A组份中各组分的重量百分比为：基础树脂 50-70%，羟烃基硅油1-10%，水5-10%，颜填料：10-20%，助剂0. 1-6% ;B组份中各组份的重量 百分比为：固化剂15-25%，溶剂85-75%。8. 根据权利要求7所述的一种羟烃基硅油在防涂鸦抗污涂料中的应用，其特征在于，A 组分中基础树脂选自羟基丙烯酸树酯、有机硅改性羟基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂乳液、聚氨 酯、聚氨酯乳液、树脂组合体中一种，颜填料选自红色浆、白色浆、钛白粉、白炭黑中一种，助 剂选自流平剂、老化剂、消光剂、润湿分散剂中一种。9. 根据权利要求7所述的一种羟烃基硅油在防涂鸦抗污涂料中的应用，其特征在于，B 组份中固化剂选自脂肪族异氰酸酯，溶剂选自高沸点有机溶剂、酯类、酮类中一种。10. 根据权利要求8或9所述的一种羟烃基硅油在防涂鸦抗污涂料中的应用，其特征在 于，使用时，将A组份和B组份按质量比为100 :5~50混合并搅拌，得到抗污防涂鸦涂料。
【专利摘要】本发明涉及涂料助剂技术领域，为解决防涂鸦抗污涂料效果不明显的问题，本发明提出了一种羟烃基硅油的制备方法，以混合硅氧烷为原料，在酸催化作用下，平衡得到端氢硅油；在铂催化剂作用下，通氮气、加溶剂，端氢硅油与烯烃醇通过硅氢加成反应得到羟烃基硅油。工艺简单，使其应用于防涂鸦抗污涂料中，效果显著。
【IPC分类】C08G77/12, C09D175/04, C08G77/38, C09D5/16, C08G77/08
【公开号】CN105017535
【申请号】CN201510336395
【发明人】李志云, 尤竞端, 虞卫东, 邵慧娟, 童茂生, 朱璐丹
【申请人】建德市聚合新材料有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年6月17日