.1 X 14,分子量分布指数为1.5，低分子量部分重均分子量为2.9 X 104，分子量分布指数为1.6，低分子量峰面积占62.8 %，玻璃化转变温度为1；为-51.2°C。
[0027]实施例9、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0028]其它条件与实施例2相同，[H2O]/[Nd]为1.8，单体转化率为78.3% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为1.5 X 14,分子量分布指数为1.7，玻璃化转变温度为Tg为-46.6°C。
[0029]实施例10、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0030]其它条件与实施例2相同，稀土催化剂的C组分为乙醇，单体转化率为85.7% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为1.9X104，分子量分布指数为1.5，玻璃化转变温度为!；为-43.9°C。
[0031]实施例11、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0032]其它条件与实施例2相同，[H20]/[Nd]为7.2，采用三(异丙氧基)钕，单体转化率为91.6% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为2.6X 104，分子量分布指数为1.5，玻璃化转变温度为1；为-45.5 0C。
[0033]实施例12、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0034]其它条件与实施例2相同，[H2O]/[Nd]为10，采用稀土钕催化剂(2_乙基己基)膦酸钕单-2-乙基己酯，单体转化率为46.5%;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为2.3 X 14,分子量分布指数为1.5，玻璃化转变温度为1；为-46.9°C。
[0035]实施例13、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0036]其它条件与实施例2相同，单体与[Nd]摩尔比[M]/[Nd]为1000，单体转化率为25.8% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为85.5X 14,分子量分布指数为7.6，玻璃化转变温度为!；为-50.6 0C。
[0037]实施例14、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0038]其它条件与实施例2相同，单体与[Nd]摩尔比[M]/[Nd]为2000，单体转化率为24.6% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为91.1XlO4,分子量分布指数为7.4，玻璃化转变温度为!；为-52.3 0C。
[0039]实施例15、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0040]其它条件与实施例2相同，单体与[Nd]摩尔比[M]/[Nd]为300，采用环烷酸钕和乙醇制备稀土催化剂，单体转化率为88.4%;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为
2.8 X 14,分子量分布指数为1.6，玻璃化转变温度为1；为-44.5°C。
[0041]实施例16、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0042]其它条件与实施例2相同，单体与[Nd]摩尔比[M]/[Nd]为2680，聚合反应时间为8h，单体转化率为25.7% ;产物结构与性能分析结果如下:分子量呈双峰分布，高分子量部分重均分子量为65.1 X 14,分子量分布指数为3.8，低分子量部分重均分子量为1.6 X 104，分子量分布指数为1.2。
[0043]实施例17、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0044]其它条件与实施例2相同，[Al]/[Nd]为35，采用新癸酸钕，环氧氯丙烷/环氧乙烷/甲基丙烯酸缩水甘油醚单体摩尔比[ECH]/[E0]/[GMA]为36/61/3，单体转化率为70.2% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为3.2X 14,分子量分布指数为1.4，玻璃化转变温度为!；为-45.40C。
[0045]实施例18、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0046]其它条件与实施例2相同，[Al]/[Nd]为40，采用乙酰基丙酮钕，环氧氯丙烷/环氧乙烷/烯丙基缩水甘油醚单体摩尔比[ECH]/[E0]/[AGE]为20/72/8，单体转化率为67.6% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为3.2X 14,分子量分布指数为1.5，玻璃化转变温度为!；为-46.8 0C。
[0047]实施例19、三元稀土氯醚橡胶的制备
[0048]其它条件与实施例2相同，[Al]/[Nd]为35，环氧氯丙烷/环氧乙烷/甲基丙烯酸缩水甘油醚单体摩尔比[ECH]/[E0]/[GMA]为70/25/5，单体转化率为88.7% ;产物结构与性能分析结果如下:重均分子量为3.5X 14,分子量分布指数为1.3，玻璃化转变温度为Tg为-46.3 0C ο
【主权项】
1.一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:三元稀土氯醚橡胶是在稀土催化剂作用下环氧氯丙烷、环氧乙烷、不饱和环醚的三元共聚物，重均分子量为IX14- 100 X 10 S以三元共聚物总量100%计，其中结合不饱和环醚质量百分数为2% — 10%，环氧氯丙烷质量百分数为15% — 85%，其余为环氧乙烷；所述的稀土催化剂由下述A、B、C三个部分组成，各组分的摩尔比为:B:A = 5 - 50:1, C:A = I 一 10:1，其中:A选自稀土钕有机化合物的稀土钕羧酸盐、稀土钕膦酸盐、烷氧基钕中的一种或两种以上混合出选自烷基铝的三烷基铝、氢化烷基铝中的一种或两种以上混合；C选自含有活泼氢化合物水、醇中的一种或两种以上混合。2.根据权利要求1所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:所述的稀土钕有机化合物选自(2-乙基己基)膦酸钕单-2-乙基己酯、二(2-乙基己基)膦酸钕、新癸酸钕、环烷酸钕、异辛酸钕、三(异丙氧基)钕、乙酰基丙酮钕。3.根据权利要求1所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:所述的烷基铝选自三异丁基铝、三乙基铝、二异丁基氢化铝、三甲基铝、三辛基铝。4.根据权利要求1所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:所述的含有活泼氢化合物选自水、甲醇、乙醇、异丙醇。5.根据权利要求1-4任一所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:所述的三元稀土氯醚橡胶的重均分子量为5 X 14 — 60X 10 4O6.根据权利要求1-4任一所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:以三元共聚物总量100%计，其中结合烯丙基缩水甘油醚质量百分数为3% — 7%，环氧氯丙烷质量百分数为20% — 80%，其余为环氧乙烧。7.根据权利要求6所述的一类三元稀土氯醚橡胶，其特征在于:所述的不饱和环醚选自烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚。8.权利要求1、2、3、4或7所述的一类三元稀土氯醚橡胶的制备方法，其特征在于:在惰性气体氩气或氮气保护下，按配比向干燥除氧的聚合反应器中加入有机溶剂和单体环氧氯丙烷、环氧乙烷、不饱和环醚，单体浓度为8 — 20g/100ml，再加入所制备的稀土催化剂，单体/Nd摩尔比为75-3000 ;在0°C — 80°C下反应0.5小时到8小时，然后采用传统的后处理方法对聚合物进行干燥，得到三元稀土氯醚橡胶；所述的有机溶剂选自直链烷烃、环烷经'方经。9.权利要求5所述的一类三元稀土氯醚橡胶的制备方法，其特征在于:在惰性气体氩气或氮气保护下，按配比向干燥除氧的聚合反应器中加入有机溶剂和单体环氧氯丙烷、环氧乙烷、不饱和环醚，单体浓度为8 — 20g/100ml，再加入所制备的稀土催化剂，单体/Nd摩尔比为75-3000 ;在0°C — 80°C下反应0.5小时到8小时，然后采用传统的后处理方法对聚合物进行干燥，得到三元稀土氯醚橡胶；所述的有机溶剂选自直链烷烃、环烷烃、芳烃。10.权利要求6所述的一类三元稀土氯醚橡胶的制备方法，其特征在于:在惰性气体氩气或氮气保护下，按配比向干燥除氧的聚合反应器中加入有机溶剂和单体环氧氯丙烷、环氧乙烷、不饱和环醚，单体浓度为8 — 20g/100ml，再加入所制备的稀土催化剂，单体/Nd摩尔比为75-3000 ;在0°C — 80°C下反应0.5小时到8小时，然后采用传统的后处理方法对聚合物进行干燥，得到三元稀土氯醚橡胶；所述的有机溶剂选自直链烷烃、环烷烃、芳烃。
【专利摘要】本发明公开了一类三元稀土氯醚橡胶及其制备方法，该胶是在稀土催化剂作用下环氧氯丙烷、环氧乙烷、不饱和环醚的三元共聚物，重均分子量为1×104－100×104；以三元共聚物总量100％计，其中结合不饱和环醚含量质量百分数为2％－10％，环氧氯丙烷含量质量百分数为15％－85％；所述的稀土催化剂由下述A、B、C三个部分组成，各组分的摩尔比为：B:A＝5－50:1，C:A＝1－10:1，其中：A选自稀土钕有机化合物，B选自烷基铝，C选自含有活泼氢化合物。
【IPC分类】C08G65/04, C08G65/14, C08G65/24, C08G65/08
【公开号】CN105037705
【申请号】CN201510349269
【发明人】李杨, 郭方, 李婷婷, 牛慧, 申凯华, 马红卫, 魏志勇, 王艳色
【申请人】大连理工大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月19日