用于电子器件的材料的制作方法
【专利说明】用于电子器件的材料
[0001] 本申请涉及式（I)化合物，其具有被选自咔唑衍生物和桥接胺的基团取代的苯基 团并具有吸电子基团，其中所述两种基团彼此处于邻位。所述化合物可以用于电子器件中。
[0002] 在本申请上下文中的电子器件尤其应理解为是指被称为有机电子器件的电子器 件，其含有有机半导体材料作为功能材料。甚至更特别地，这应理解为是指有机电致发光器 件（0LED)和下文在本发明的【具体实施方式】中详细提及的其它电子器件。
[0003] -般来说，术语0LED应理解为是指含有至少一种有机材料并在施加电压时发光 的电子器件。0LED的确切结构尤其描述于US 4539507、US 5151629、EP 0676461和TO 98/27136 中。
[0004] 在电子器件、尤其是0LED中，对于改进性能数据，尤其是寿命和效率和工作电压， 存在很大的兴趣。有机发光体层，尤其是其中存在的发光体化合物，发挥着重要的作用。
[0005] 为了解决这个技术问题，持续寻求适合作为发光层中的发光体化合物的新材料， 其尤其与基质材料组合。
[0006] 包含两种或更多种材料的体系中的基质材料应理解为是指在混合物中具有较大 比例的组分。相应地，包含两种或更多种材料的体系中的掺杂剂应理解为是指在混合物中 具有较小比例的组分。
[0007] 在本申请的上下文中，发光层的发光体化合物是在电子器件工作时发光的化合 物。
[0008] 在0LED的发光层中，一种或多种掺杂剂化合物通常是发光化合物，并且一种或多 种基质化合物并不发光。然而，可能也有例外，例如，在发光层的混合物中以小比例存在的 化合物根据上述定义被视为掺杂剂，但不发光而是满足其它功能，例如电荷传输。
[0009]现有技术包括例如从 W0 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或W0 2008/086851获知的含有一个或多个咔唑基团的化合物。所述化合物尤其适 合用作0LED的发光层的基质材料或用作0LED的电子传输层的化合物。
[0010] 另外，W0 2012/143079公开了在苯上的1，3, 5位置处具有三个咔唑基团的化合 物。其它取代基则选自例如烷基基团。所述化合物尤其适合用于0LED的发光层中。
[0011] 另外的化合物公开于H.Uoyama等，Nature (自然）2012, 492, 234及其后页中，这 些化合物含有多个咔唑基团和多个与苯环键合的氰基基团，其中所述咔唑基团和所述氰基 基团相对于彼此处于限定的排列中。在这些化合物中，总是存在至少两个在苯环上彼此对 位排列的咔唑基团。所述化合物被用于0LED的发光层中。
[0012] 尽管有这些结果，但仍需要适合用于电子器件中，特别是用于0LED的发光层中的 新型化合物。
[0013] 现在已发现，令人惊讶的是，具有至少一个键合至苯环的咔唑衍生物和在其邻位 上具有至少一个吸电子基团的化合物对于在电子器件中使用具有非常好的适宜性，其中所 述苯环上的取代基相对于彼此处于限定的排列中，如下式（I)中所限定的。更具体地，它们 尤为突出地适合用作发光层中的发光体化合物。
[0014] 含有所述化合物的0LED令人惊讶地具有非常好的功率效率和非常长的寿命。另 外，它们优选具有低的工作电压。此外，当用作发光体化合物时，它们可潜在地涵盖全色发 射光谱。
[0015] 因此，本申请提供一种式（I)化合物
[0016]
[0017] 或确切含有两个或三个经由单键或L基团彼此连接的式（I)单元的化合物，
[0018] 其中：
[0019] L是任何二价或三价有机基团；
[0020] A是经由虚线键键合的式（A)的基团
[0021]
[0022] Ar1在每种情况下是相同或不同的并且是具有5至30个芳族环原子并且可被一个 或多个R 1基团取代的芳族或杂芳族环系；
[0023] Y在每种情况下是相同或不同的并且是单键、BR1、以1〇2、Si(Ri) 2、NR1、PR1、P(= 0)#、0、S、S = 0或 S( = 0)2;
[0024] B在每种情况下是相同或不同的并且选自所述式（A)的基团，H，D，具有1至20 个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，所述基团中 的每个可被一个或多个R 1基团取代，其中上述基团中的一个或多个CH 2基团可被-R = CR1-、-Cec-、Si (R1) 2、C = 0、C = NR1、-C ( = 0) 0-、-C ( = 0) NR1-、NR1、P ( = 0) (R1)、-0-、-S-、 SO或S02代替，和具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系中的每个可被 一个或多个R 1基团取代；
[0025] RA在每种情况下是相同或不同的并且是F，CF3，C( = 0)#，^?( = 0) (Ri)2，S(= 0) R1，S ( = 0) 2R\具有1至20个碳原子的直链烷基基团或具有3至20个碳原子的支链或环 状的烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个R 1基团取代，并且其中上述基团中的一 个或多个 CH2基团可被-Rt = CRl'-C E c-'SiO^pC = 0、C = NR1、-^ = 0)0-、-C(= 0) NR1-、NR1、P ( = 0) (R1)、-0-、-S-、SO或S02代替，或具有6至30个芳族环原子并且可被 一个或多个R 1基团取代的芳族环系，或并非经由环氮原子键合并且可被一个或多个R1基团 取代的具有5至30个芳族环原子的杂芳族环系，其中RA基团可与R1基团连接并且可形成 环；
[0026]RB选自H、D和上文关于RA列出的基团，其中RB基团可与R 1基团连接并且可形成 环；
[0027] R1在每种情况下是相同或不同的并且是H，D，F，C( = 0)R2, CN，Si(R2)3, N(R2)2， P( = 0) (R2)2,0R2，S( = 0)R2，S( = 0)2R2,具有1至20个碳原子的直链烷基或烷氧基基团， 或具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或 多个R 2基团取代并且其中上述基团中的一个或多个〇12基团可被-R2C = CR2-、-C = C-、 Si (R2)2、C =0、C = NR2、-C ( = 0)0-、-C ( = 0) NR2-、NR2、P ( = 0) (R2)、-0-、-S-、SO或 S02 代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系中的每个可被一个或多 个R2基团取代，其中两个或更多个R 1基团可彼此连接并且可形成环；
[0028] R2在每种情况下是相同或不同的并且是H，D，F，或具有1至20个碳原子的脂族、 芳族或杂芳族有机基团，其中一个或多个氢原子还可被D或F代替；同时，两个或更多个R 2 取代基可彼此连接并且可形成环；
[0029]其条件是至少一个 RA基团选自 F、CF3、CF2H、CFH2、C( = 0)!?1、CN、P( = 0) (R%、 S( = 0)R\ S( = 0)#和E基团，所述E基团是具有6至18个芳族环原子并且可被一个或 多个R1基团取代的芳基或杂芳基基团，并且所述E基团含有一个或多个V基团作为芳族 环的组成部分，其中所述V基团在每种情况下是相同或不同的并且选自=N-、= C(F)-、= (：(〇吣-和=(：化?3)-。
[0030] 经由环氮原子键合的杂芳族环系尤其应理解为是指咔唑、茚并咔唑、吲哚并咔唑、 吡咯和咪唑的衍生物，它们是经由其具有自由价的相应氮原子键合的。
[0031] 在本发明上下文中的芳基基团含有6至60个芳族环原子；在本发明上下文中的杂 芳基基团含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选地选自N、 0和S。这是基本的定义。如果在本发明说明书中例如在芳族环原子或所存在杂原子数量 方面表明了其它优选特征，则适用这些优选特征。
[0032] 芳基基团或杂芳基基团在此处应理解为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂 芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合（缩合）的芳族或杂芳族的多环，例如萘、菲、喹啉 或咔唑。在本申请上下文中的稠合（缩合）的芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合 的简单的芳族或杂芳族环组成。
[0033] 各自可被上述基团取代并且可经由任何所希望的位置与所述芳族或杂芳族体系 连接的芳基或杂芳基基团，特别应理解为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二 氢芘、簏、茈、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、 二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹 啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、苯并-7, 8-喹啉、吩噻嗪、吩爆 嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪 唑、職唑、苯并:醺挫、萘并韉唑、蒽并唑、菲并曝唑、异廳唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并 噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、苯并三唑、1，2, 3-,贈二唑、1，2, 4- 1羅二唑、1，2, 5- 二唑、 1，3, 4-:囉二唑、1，2, 3-噻二唑、1，2, 4-噻二唑、1，2, 5-噻二唑、1，3, 4-噻二唑、1，3, 5-三 嗪、1，2, 4-三嗪、1，2, 3-三嗪、四唑、1，2, 4, 5-四嗪、1，2, 3, 4-四嗪、1，2, 3, 5-四嗪、嘌呤、蝶 啶、吲嗪和苯并噻二唑。
[0034] 在本发明上下文中的芳族环系在环系中含有6至60个碳原子。在本发明上下文 中的杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选 自N、0和/或S。在本发明上下文中的芳族或杂芳族环系应理解为是指不必仅含有芳基或 杂芳基基团的体系，而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团还可以通过非芳族单元（优 选小于非H原子的10% )键合，该非芳族单元例如是sp3杂化的碳、娃、氮或氧原子，sp 2杂 化的碳或氮原子或sp杂化的碳原子。例如，和其中两个或更多个芳基基团通过例如直链 或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系一样，诸如9, 9' -螺二芴、 9, 9' -二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、芪等的体系也被视为在本发明上下文中的芳族环系。 另外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团经由单键彼此连接的体系，例如，诸如联苯基、 三联苯基或二苯基三嗪的体系，也被视为在本发明上下文中的芳族或杂芳族环系。
[0035] 具有5-60个芳族环原子并且在每种情况下也可以被如上文所定义的基团取代 并且可经由任何所希望的位置连接至芳族或杂芳族体系的芳族或杂芳族环系，尤其应理 解为是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、麓、茈、荧蒽、并四苯、 并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、 顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋 喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、网丨 哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、叮啶、菲啶、苯并-5, 6-喹啉、苯并-6, 7-喹啉、 苯并-7, 8-喹啉、吩噻嗪、吩嗯嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶 并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并睡唑、菲并曝唑、异 脞、1，2-噻唑、1，3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1，5-二 氮杂蒽、2, 7-二氮杂芘、2, 3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4, 5-二氮杂芘、 4, 5, 9, 10-四氮杂花、吡嗪、吩嗪、吩寒卩秦、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔挫、苯并咔啉、菲咯 啉、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、苯并三唑、1，2, 3-嚷二唑、1，2, 4-:囉二唑、1，2, 5-:囉二唑、 1，3, 4-赚二唑、1，2, 3-噻二唑、1，2, 4-噻二唑、1，2, 5-噻二唑、1，3, 4-噻二唑、1，3, 5-三 嗪、1，2, 4-三嗪、1，2, 3-三嗪、四唑、1，2, 4, 5-四嗪