一种苯甲酰基二苯基氧化膦类衍生物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚合物技术领域，尤其设及一种苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 苯甲酯基二苯基氧化麟类化合物是一类重要的光引发剂，广泛应用于各种涂层， 特别适用于丝印油墨、平版印刷、柔印油墨、木材图层的制备工艺中。
[0003]目前工业上制备苯甲酯基二苯基氧化麟类化合物的方法一般采用W金属钢或金 属裡，氯代联苯麟W及酷氯为原料合成。但是，现有的生产方法普遍存在产率低的问题，如 中国专利CN1486986AW化PC12为原料，先与活泼金属[M]反应制得活性中间体化P[M]2， 再依次与RiCOCl、RX反应，氧化后制得单酷基氧化麟。该专利在对现有技术进行了改进后 产率也仅仅只提高到70%左右。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物的制备方法，与现有 技术相比，本发明提供的制备方法产率大大提高，均在80~91%之间。
[0005] 本发明提供了一种制备苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物的方法，包括W下步骤：
[0006] 将二苯基氧化麟类衍生物、第一溶剂和催化剂在无氧条件下混合，得到第一反应 溶液；
[0007] 将苯甲酸酢类衍生物在第二溶剂中溶解，得到第二反应溶液；
[0008] 将所述第一反应溶液和第二反应溶液混合进行亲核反应，得到具有式I结构所示 的苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物：
[0009]
[0010] 所述二苯基氧化麟类衍生物的结构式如式II所示
[0011]
[0012] 所述苯甲酸酢类衍生物的结构式如式III所示
[0013]
[0014]式I和式II中，Ri、Rz、Rs和R4独立地选自氨、碳原子数为1~6的烷基；
[001引式I和式III中，1?5為、咕、38和1^虫立地选自氨、碳原子数为1~6的烷基、碳原 子数为1~8的烷氧基。
[0016] 优选的，所述第一反应溶液进行抽滤后得到固体，将得到的固体和第二反应溶液 混合进行亲核反应。
[0017] 优选的，所述催化剂为化2〇)3、K2CO3、化0H和K0H中的一种或几种；
[0018] 所述催化剂用量为二苯基氧化麟类衍生物质量的1. 0~3. 0倍。
[0019] 优选的，所述第一溶剂为苯类化合物、醋类化合物、氯代烧控类化合物和酸类化合 物中的一种或几种；
[0020] 第二溶剂为苯类化合物、醋类化合物、氯代烧控类化合物和酸类化合物中的一种 或几种。
[0021] 优选的，所述亲核反应在0~80°C回流条件下进行；
[0022] 所述亲核反应的时间为1~20小时。
[0023] 优选的，所述二苯基氧化麟类衍生物与苯甲酸酢类衍生物的摩尔比为（0.5~ 1) : 1。
[0024] 优选的，所述第一溶剂用量为二苯基氧化麟类衍生物的质量的1~5倍。
[00巧]优选的，所述第二溶剂用量为苯甲酸酢类衍生物的质量的1~5倍。
[002引优选的，所述Ri、Rz、R3、R4、Re和R8为氨；
[0027] 所述R5、R,和R9为甲基。
[0028] 优选的，所述无氧条件为氮气气氛或者氣气气氛。
[0029] 本发明提供的苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物的制备方法采用一步反应，减少了 反应步骤，进而减少了在多次反应步骤中原料和中间产物由于不能100%利用而导致的浪 费，可W增加最终产品的收率。反应过程中原料浪费的减少W及对反应条件的选择使得本 申请的产率大大提高，均在80~91 %之间。
【附图说明】
[0030] 下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0031] 图1为本发明实施例1得到的TP0的3中NMR谱图；
[0032] 图2为本发明实施例1得到的TP0的古NMR谱图；
[0033] 图3为本发明实施例1得到的TP0的IR谱图。
【具体实施方式】
[0034] 本发明提供了一种制备苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物的方法，包括W下步骤：
[0035] 将二苯基氧化麟类衍生物、第一溶剂和催化剂在无氧条件下混合，得到第一反应 溶液；
[0036] 将苯甲酸酢类衍生物在第二溶剂中溶解，得到第二反应溶液；
[0037] 将所述第一反应溶液和第二反应溶液混合进行亲核反应，得到具有式I结构所示 的苯甲酯基二苯基氧化麟类衍生物：
[0038]
[0039] 所述二苯基氧化麟类衍生物的结构式如式II所示
[0040]
[0041] 所述苯甲酸酢类衍生物的结构式如式III所示
[0042]
[004引式I和式II中，Ri、R2、R3和R4独立地选自氨、碳原子数为1~6的烷基；
[0044] 式I和式III中，Rs、R6、R7、R8和R迦立地选自氨、碳原子数为1~6的烷基、碳原 子数为1~8的烷氧基。
[0045] 本发明将二苯基氧化麟类衍生物、第一溶剂和催化剂在无氧条件下混合，得到第 一反应溶液。
[0046] 在本发明中，所述二苯基氧化麟类衍生物的结构式如式II所示
[0047]
[0048] 在本发明中，式II中的Ri为氨或碳原子数为1~6的烷基。在本发明的实施例 中，所述Ri为碳原子数为1~6的烷基可具体为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下 基、异下基、叔下基、正戊基、含有5个碳的任意结构的烷基或者含有6个碳的任意结构的烧 基。
[0049] 在本发明中，式II中的R2为氨或碳原子数为1~6的烷基。在本发明的实施例 中，所述R2为碳原子数为1~6的烷基可具体为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下 基、异下基、叔下基、正戊基、含有5个碳的任意结构的烷基或者含有6个碳的任意结构的烧 基。
[0050]在本发明中，式II中的Rs为氨或碳原子数为1~6的烷基。在本发明的实施例 中，所述R3为碳原子数为1~6的烷基可具体为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下 基、异下基、叔下基、正戊基、含有5个碳的任意结构的烷基或者含有6个碳的任意结构的烧 基。
[0051]在本发明中，式II中的R4为氨或碳原子数为1~6的烷基。在本发明的实施例 中，所述R4为碳原子数为1~6的烷基可具体为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下 基、异下基、叔下基、正戊基、含有5个碳的任意结构的烷基或者含有6个碳的任意结构的烧 基。
[0052] 在本发明的实施例中，所述二苯基氧化麟类衍生物可具体为二苯基氧化麟或对甲 苯基苯基氧化麟。
[0053] 在本发明中，所述第一溶剂优选为苯类化合物、醋类化合物、氯代烧控类化合物和 酸类化合物中的一种或几种。在本发明实施例中，所述苯类化合物可具体为苯或甲苯；所 述醋类化合物可具体为醋酸乙醋、醋酸下醋或醋酸异丙醋；所述氯代烧控类化合物可具体 为二氯甲烧、氯仿、四氯化碳、=氯乙締、四氯乙締或=氯丙烷；所述酸类化合物可的具体为 脂肪酸或芳香酸。在本发明中，所述第一溶剂更优选为氯代烧控类化合物，最优选为二氯甲 烧。
[0054] 在本发明中，所述第一溶剂的质量优选为二苯基氧化麟类衍生物的质量的1~5 倍。在本发明的实施例中，所述第一溶剂质量可具体为二苯基氧化麟类衍生物的质量的1 倍、2倍、3倍、4倍或5倍。
[00巧]在本发明中，所述催化剂优选为碱性催化剂，更优选为化2〇)3、1(2〇)3、化0H和K0H中 的一种或几种，最优选为K0H。
[0056] 在本发明中，所述所述催化剂与二苯基氧化麟类衍生物的质量比优选为（1. 0~ 3.0) : 1。在本发明的实施例中，所述催化剂质