一种乙烯-氧亚甲基共聚物及其制备方法_2

文档序号:9446757阅读:来源:国知局
1] 2、相比于聚乙締和聚氧亚甲基物理共混的方法,依照本发明所述的制备方法得到 的乙締-氧亚甲基共聚物中,聚乙締链段与聚氧亚甲基链段W共价键相连,所W不会出现 明显的相分离现象,具有降低聚氧亚甲基材料结晶度,增加材料初性、缺口冲击强度和断裂 伸长率,提高热稳定性的作用。
[0032] 3、本发明所述的制备方法,可W通过选用不同单体配比的乙締-乙締醇共聚物, W及调整聚合中=氧杂环己烧与乙締-乙締醇共聚物的摩尔比例,实现对最终产物中聚乙 締链段与氧亚甲基重复单元的调控。
【附图说明】 图la、A、lc分别对应实施例1、例2、例3制备的一种乙締-氧亚甲基共聚物的一维核 磁氨谱图谱。 图2对应实施例1制备的乙締-氧亚甲基共聚物的示差扫描量热谱图。 图3对应实施例1制备的适用于非极性溶剂的聚离子液体型酸性指示剂的热失重曲 线。 图4对应实施例1、例2、例3制备的乙締-氧亚甲基共聚物经凝胶渗透色谱法测得的 分子量测试结果和相应的n值、X值、y值。
【具体实施方式】
[0033] 下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,运些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人 员可W对本发明作各种改动或修改,运些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。 阳〇34] 实施例1
[0035] 一种乙締-氧亚甲基共聚物,其化学结构式如式(1)所示:
[0036]
[0037] 其中,n= 10,x/(x+y) = 0. 3。上述的乙締-氧亚甲基共聚物的制备方法为:
[0038] 步骤a:对5升的反应蓋进行除水除氧处理,所述除水除氧处理为将洁净的5升的 反应蓋在90摄氏度下充分烘干3小时,取出冷却至室溫,通入氮气;
[0039] 步骤b:在氮气保护下向反应蓋中加入500毫升二甲基亚讽和50克乙締-乙締醇 共聚物(分子结构式如式(2)所示,分子量为10万,x/(x+y) = 0.3),在80摄氏度下,揽 拌溶解1小时,得到均相溶液; W40] 步骤C:在氮气保护下向反应蓋中加入100克二甲氧基甲烧(甲缩醒),揽拌得到 均匀溶液;
[0041] 步骤d:在反应蓋上接上冷凝回流装置,并将反应蓋的溫度设定为40摄氏度,反应 60分钟;
[0042] 步骤e:将反应蓋上的冷凝回流装置改回馈分收集装置,并将反应蓋的溫度设定 为70摄氏度,蒸馈,将馈分从反应蓋中去除;
[0043] 步骤f :当馈分全部蒸出后,将反应蓋中的溶液加入到1000毫升去离子水中进行 沉淀,采用过滤的方法进行固液分离,所得的固体即为甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物粗 产物(如式做所示)。
[0044] 步骤g:将得到甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物粗产物溶解在二甲基亚讽中,再加 入到去离子水沉淀,采用过滤的方法进行固液分离,重复进行上述的溶解-沉淀过程一次, 得到纯化后的甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物,置于60摄氏度的烘箱中干燥24小时,得到 40克产物。
[0045] 步骤h:将40克甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物,和500克S氧杂环己烧(S聚 甲醒)加入反应器中混合,加入10克=氣化棚下酸络合物,在60摄氏度下进行反应30分 钟,将反应产物采用过滤的方法进行固液分离;
[0046] 步骤i :将由步骤h得到的固体产物进行粉碎,加入事先用50克氨氧化钟和1升 乙醇配制好的氨氧化钟的乙醇溶液中,揽拌30分钟使反应终止;
[0047] 步骤j :将由步骤i得到的悬浮液进行过滤,得到粗制乙締-氧亚甲基共聚物。 W48] 步骤k:将粗制乙締-氧亚甲基共聚物,依次用200毫升水、200毫升乙醇、200毫 升甲苯、200毫升甲醇和200毫升丙酬进行洗涂,除去未反应的=聚甲醒和乙締-乙締醇共 聚物。将经过洗涂的聚合物粉末置于60摄氏度的真空烘箱中干燥,真空度为-0. 1兆帕,干 燥时间为24小时,最终得到400克乙締-氧亚甲基共聚物。 W例实施例2
[0050] 一种乙締-氧亚甲基共聚物,其化学结构式如式(1)所示:
[0051]
[0052] 其中,n= 6,x/^(x+y) = 0. 5。
[0053] 上述的乙締-氧亚甲基共聚物的制备方法为:
[0054] 步骤a:对5升的反应蓋进行除水除氧处理,所述除水除氧处理为将洁净的5升的 反应蓋在90摄氏度下充分烘干3小时,取出冷却至室溫,通入氮气; 阳化5] 步骤b:在氮气保护下向反应蓋中加入500毫升二甲基亚讽和50克乙締-乙締醇 共聚物(分子结构式如式(2)所示,分子量为15万,x/(x+y) =0.5),在90摄氏度下,揽拌 溶解1小时,得到均相溶液;
[0056] 步骤C:在氮气保护下向反应蓋中加入150克二甲氧基甲烧(甲缩醒),揽拌得到 均匀溶液;
[0057] 步骤d :在反应蓋上接上冷凝回流装置,并将反应蓋的溫度设定为40摄氏度,反应 60分钟;
[0058] 步骤e:将反应蓋上的冷凝回流装置改回馈分收集装置,并将反应蓋的溫度设定 为70摄氏度,蒸馈,将馈分从反应蓋中去除;
[0059] 步骤f:当馈分全部蒸出后,将反应蓋中的溶液加入到1500毫升去离子水中进行 沉淀,采用过滤的方法进行固液分离,所得的固体即为甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物粗 产物(如式做所示)。
[0060] 步骤g:将得到甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物粗产物溶解在二甲基亚讽中,再加 入到去离子水沉淀,采用过滤的方法进行固液分离,重复进行上述的溶解-沉淀过程一次, 得到纯化后的甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物,置于60摄氏度的烘箱中干燥24小时,得到 40克产物。 阳06U 步骤h:将40克甲缩醒化的乙締-乙締醇共聚物,和600克立氧杂环己烧(立聚 甲醒)加入反应器中混合,加入15克=氣化棚下酸络合物,在65摄氏度下进行反应30分 钟,将反应产物采用过滤的方法进行固液分离。
[0062] 步骤i:将由步骤h得到的固体产物进行粉碎,加入事先用70克氨氧化钟和1.5升 乙醇配制好的溶液中,揽拌30分钟使反应终止。
[006引步骤j :将由步骤i得到的悬浮液进行过滤,得到粗制乙締-氧亚甲基共聚物。 [0064] 步骤k:将粗制乙締-氧亚甲基共聚物,依次用400毫升水、400毫升乙醇、400毫 升甲苯、400毫升甲醇和400毫升丙酬进行洗涂,除去未反应的=聚甲醒和乙締-乙締醇共 聚物。将经过洗涂的聚合物粉末置于60摄氏度的真空烘箱中干燥,真空度为-0. 1兆帕,干 燥时间为24小时,最终得到500克乙締-氧亚甲基共聚物。 W65] 实施例3
[0066] 一种乙締-氧亚甲基共聚物,其化学结构式如式(1)所示:
[0067]
[0068] 其中,n = 12, x/"(x+y) = 0. 6。
[0069] 上述的乙締-氧亚甲基共聚物的制备方法为:
[0070] 步骤a:对5升的反应蓋进行除水除氧处理,所述除水除氧处理为将洁净的5升的 反应蓋在90摄氏度下充分烘干3小时,取出冷却至室溫,通入氮气; W71] 步骤b:在氮气保护下向反应蓋中加入500毫升N,N-二甲基甲酯胺和50克乙 締-乙締醇共聚物(分子结构式如式(2)所示,分子量为5万,x/(x+y) = 0. 6),在90摄氏 度下,揽拌溶解1小时,得到均相溶液;
[0072] 步骤C:在氮气保护下向反应蓋中加入200克二甲氧基甲烧(甲缩醒),揽拌得到 均匀溶液;
[0073] 步骤d:在反应蓋上接上冷凝回流装置,并将反应蓋的溫度设定为45摄氏度
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