专利名称：3－苯乙基恶唑烷－2,4－二酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮的合成方法。
背景技术：
化合物3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮具有抗惊厥(痉挛)活性[Shapiro，S.L.；Rose，I.M.；Testa，F.C.；Roskin，E.；Freedman，L.Journal of the AmericanChemical Society，1959，81，6498-6504]；它也是合成一类感光化合物的必需中间体，该类感光化合物由日本富士胶片公司发明[Akinori，S.EP 1471387]，在电脑激光印刷中得到了广泛的应用。上述文献报道的3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮合成路线如下图 该方法原料乙酰氧基乙酰氯价格昂贵，反应总产率低(36％)，生产成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种原料价廉易得，产率高，成本低的3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮合成方法。
本发明的3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮合成方法是以羟基乙酸乙酯和脲为原料，制备出恶唑烷-2，4-二酮；恶唑烷-2，4-二酮再与β-溴苯乙烷反应制备出产物3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮。
反应方程式如下 合成方法具体包括以下步骤
1)搅拌条件下将金属钠加入到过量的乙醇中，反应完毕后加入脲和羟基乙酸乙酯，金属钠、脲和羟基乙酸乙酯的摩尔比为1∶1∶1，回流反应完毕后蒸干乙醇，所得固体溶于水，酸化至PH＝2，乙酸乙酯萃取，蒸干溶剂，得恶唑烷-2，4-二酮；2)将恶唑烷-2，4-二酮、β-溴苯乙烷和碱按摩尔比为1∶1.2∶1.5加入到溶剂中，在60℃～120℃下充分反应，反应完毕，将反应混合物滴加到水中，收集析出的固体即为产物3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮，上述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
本发明步骤2)中所说的碱可以为碳酸钾、碳酸钠、二乙胺或三乙胺。
本发明的有益效果是本发明制备工艺简单，原料价廉易得，产率高，成本低，适于工业化生产。
具体实施例方式
实施例11)金属钠11.5克(0.50mol)加入到250毫升干燥的乙醇中，待金属钠反应完毕后加入52克(0.50mol)羟基乙酸乙酯和30克(0.50mol)脲，搅拌条件下回流反应18小时后蒸干乙醇，所得蜡状固体中加入200毫升水，滴加6摩尔/升的盐酸至PH＝2，每次用200毫升乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯，无水硫酸钠干燥后蒸去乙酸乙酯，得产物恶唑烷-2，4-二酮31.3克，产率62％。
2)恶唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，碳酸钾41.4克(0.30mol)加入到200毫升N，N-二甲基甲酰胺中，80℃下搅拌反应15小时后滤掉过量的碳酸钾，滤液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中结晶得3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮30.8克(0.15mol)，产率75.0％。
实施例21)同实施例1步骤1)；2)恶唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，二乙胺20.7克(0.30mol)加入到200毫升N，N-二甲基乙酰胺中，60℃下搅拌反应15小时，然后将滤液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中结晶得3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮28.75克(0.14mol)，产率70.0％。
实施例31)同实施例1步骤1)；2)恶唑烷-2，4-二酮20克(0.20mol)，β-溴苯乙烷44.4克(0.24mol)，碳酸钠31.8克(0.30mol)加入到200毫升二甲基亚砜中，120℃下搅拌反应15小时后滤掉过量的碳酸钠，滤液滴加到水中，所得白色沉淀在乙醇中结晶得3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮26.65克(0.13mol)，产率65.0％。
权利要求
1.3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮的合成方法，包括以下步骤1)搅拌条件下将金属钠加入到过量的乙醇中，反应完毕后加入脲和羟基乙酸乙酯，金属钠、脲和羟基乙酸乙酯的摩尔比为1∶1∶1，回流反应完毕后蒸干乙醇，所得固体溶于水，酸化至PH＝2，乙酸乙酯萃取，蒸干溶剂，得恶唑烷-2，4-二酮；2)将恶唑烷-2，4-二酮、β-溴苯乙烷和碱按摩尔比为1∶1.2∶1.5加入到溶剂中，在60℃～120℃下充分反应，反应完毕，将反应混合物滴加到水中，收集析出的固体即为产物3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮，上述的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜。
2.根据权利要求1所述的3-苯乙基恶唑烷-2，4-二酮的合成方法，其特征在于步骤2)中所说的碱为碳酸钾、碳酸钠、二乙胺或三乙胺。
全文摘要
本发明公开了一种3－苯乙基恶唑烷－2，4－二酮的合成方法，其步骤如下1)搅拌条件下将金属钠加入到过量的乙醇中，再加入脲和羟基乙酸乙酯，回流反应完毕后蒸干乙醇，所得固体溶于水，酸化，乙酸乙酯萃取，蒸干溶剂，得恶唑烷－2，4－二酮；2)将恶唑烷－2，4－二酮、β－溴苯乙烷和碱加入到溶剂中，在60℃～120℃下充分反应，反应完毕，将反应混合物滴加到水中，收集析出的固体即为产物3－苯乙基恶唑烷－2，4－二酮。本发明制备工艺简单，原料价廉易得，产率高，成本低，适于工业化生产。
文档编号C07D263/44GK101045713SQ20071006844
公开日2007年10月3日 申请日期2007年4月30日 优先权日2007年4月30日
发明者骆成才, 张华星, 杨志杰 申请人:浙江大学宁波理工学院