用于膜应用的聚丙烯的制作方法_6

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mm]表示膜在破裂前吸收的能量除W膜厚度的 每毫米厚度的相对总穿透能。该值越高,材料越强初。 阳251] 撕裂阻力(被作为撕裂强度(脚测定)将该测试应用于机械方向和横向方向两 者。撕裂强度是用ISO6383/2的方法测定。横向撕裂膜样品时需要传播的力通过钟摆设 备测定。该钟摆沿弧形在重力下摇摆,将样本从预先切开的裂缝撕裂。该膜样品一侧固定 在钟摆上,另一侧固定在静止的夹子上。撕裂阻力是撕裂样品所需的力。然后,相对撕裂阻 力(N/mm)通过用撕裂阻力除W膜厚计算。后述制备的50ym厚的气冷吹塑膜被用于该测 试。 阳巧引透明度、雾度和清晰度被根据ASTMD1003-00,在后述制备的50ym后的气冷吹塑 膜上测定。 阳巧3] 2.实施例
[0254] 用于发明例(IEl)的丙締共聚物的聚合工序的催化剂的制备如下: 。巧引伸用的试剂: 阳巧6] 下基乙基儀(Mg度U)巧t),BEM) 20 %的甲苯溶液,由化enrtura提供 阳巧7] 2-乙基己醇,由Amphochem提供 阳巧引3-下氧基-2-丙醇,值0WAN0L?PnB),由Dow提供 阳巧9] 双(2-乙基己基)巧康酸醋,由SynphaBase提供
[0260] TiCl"由MilleniumQiemicals提供 阳261] 甲苯,由Aspokem提供 阳26引 Viscoplex? 1-254,由Evon化提供 阳263] 庚烧,由化evron提供 阳264] Mg复合物的制备 阳2化]首先,儀的醇盐溶液通过在20L的不诱钢反应器中揽拌(7化pm)添加的Ilkg的 20wt%的在甲苯中的下基乙基儀(Mg度u)巧t),BEM)溶液、4. 7kg的2-乙基己醇和I. 2kg的 下氧基丙醇而制备。在添加时,反应器内容物被维持在45°C。添加完成后,反应混合物的混 在60°C(7化pm)继续30分钟。在冷却至室溫前,将2. 3kg的供体双(2-乙基己基)巧康酸 醋添加至保持在25°CW下Mg-醇盐溶液中。继续揽拌(7化pm)混合15分钟。 阳26引 固杰催化剂紀分的制备 阳%7] 20. 3kg的TiCl4和1.化g的甲苯被加入20L的不诱钢反应器中。在35化pm的混 合且,保持溫度为〇°C下,实施例1中制备的14. 5kg的Mg复合物历时1. 5小时添加。1. 71 的化SC哗lex? 1-254和7.化g的庚烧在混合1小时后添加,形成的乳液的溫度在1小时中 提高至9(TC。30分钟后,混合停止,固化催化剂液滴,形成的催化剂颗粒进行沉淀。沉淀(1 小时)后,上层清液被抽吸走。 悦6引然后,催化剂颗粒用45kg甲苯在90°C洗涂20分钟,然后进行两次庚烧洗涂 (30kg,15分钟)。在第一次庚烧洗涂中,溫度降至50°C,第二次庚烧洗涂中,至室溫。
[0269]固态催化剂组分与作为助催化剂的S乙基侣(TEAL)和作为供体的二环戊基二甲 氧基硅烷值-供体)一同使用。 阳270] CEl是商用级别的Bo巧ureRB501BF,购自北欧化工聚締控股份有限公司(奥地 利),是具有140°C烙点和1. 9g/10分钟的MFR2(230°C )的丙締-乙締无规共聚物。CE2是商 用级别的BorclearRB709CF,购自北欧化工聚締控股份有限公司(奥地利),是具有140°C 烙点和1. 5g/10分钟的MFR2(230°C)的a-成核的丙締-乙締无规共聚物. 阳271] 侣和供体的比例、侣和铁的比例、W及聚合条件如表1所示。 阳27引表la:实施例的制备
[0273]

阳274] n. d.无法检测 阳275] * 第二个Tm在124°C 阳276] **IE2(成核后)的Tc为119°C
[0277] 用于实施例的膜是在化ndit说Ier&化Ischer(W&H)单层吹塑膜生产线(W&H Varex60)上制备的。 阳八引挤出机:VarexE60. 30D,气缸直径60mm,螺杆长度与直径的比例为30,有4个加 热和3个冷却的区域。 阳2巧]吹塑膜模头直径:200mm 阳280]模头间距:0. 8-1. 2mm 阳281]挤出机溫度:230°C 阳282]模头溫度:220°C 阳283]生产量:6〇kg/h 阳284] 烙融溫度、烙融压力和螺杆转速:见表2 阳28引 BUR: 2. 5 阳286]冷却线高度:700mm
[0287]脱离速度:14. 2m/分钟 阳2蝴表2:实施例的性能 阳289]
阳290]"本发明实施例1包括2000ppm的Millad39881,即基于山梨醇衍生物的a-的 成核剂 阳291]表3 :孤立的嵌段乙締序列(I巧))的相对含量阳292]
【主权项】
1. 丙烯共聚物(R-PP),其具有, (a) 范围在2. 5-11. 5mol%的共聚单体含量,; (b) 范围在L0-16. 0g/10min的根据IS01133在230°C测定的熔体流动速率MFR2, (c) 范围在45. 0-69.0%的孤立的嵌段乙烯序列的相对含量(1(E)),其中I(E)含量由 式⑴定义,其中, I(E)是孤立的嵌段乙烯序列的相对含量,以%计;fPEP是样品中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数; fPEE是样品中丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分 数; fEEE是样品中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数, 其中,所有序列的浓度是基于13C-NMR数据的统计学三元组分析。2. 根据权利要求1所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,所述丙烯共聚物(R-PP)的二甲苯 冷可溶物组分(XCS)的范围为4. 0-25.Owt%。3. 根据权利要求1或2所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,所述丙烯共聚物(R-PP)具有, (a) 范围在-12~+2°C的玻璃态转变温度; 和/或, (b) 不低于_20°C的玻璃态转变温度。4. 根据之前任一项权利要求所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,所述丙烯共聚物(R-PP) 具有, (a) 范围在135-155°C的熔点; 和/或, (b) 范围在99-1KTC的结晶温度。5. 根据之前任一项权利要求所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,所述丙烯共聚物(R-PP) (a) 具有至多0. 4%的通过13CNMR测定的2,1位置缺陷; 和/或, (b) 是单相的。6. 根据之前任一项权利要求所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,共聚单体选自于乙烯、 (:4_(:12的a-烯烃、及它们的混合物,优选所述共聚单体为乙烯。7. 根据之前任一项权利要求所述的丙烯共聚物(R-PP),其中,所述丙烯共聚物(R-PP) 含有两个组分:第一丙烯共聚物组分(R-PPl)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2),所述第一丙 烯共聚物组分(R-PPl)和所述第二丙烯共聚物组分(R-PP2)在共聚单体含量上不同。8. 根据权利要求7所述的丙烯共聚物(R-PP),其中, (a) 第一丙烯共聚物组分(R-PPl)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的重量比 [(R-PPl) : (R-PP2)]为 30 : 70-70 : 30; 和/或, (b) 第一丙烯共聚物组分(R-PPl)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的共聚单体选自于 乙烯、(:4-(:12的a-烯烃、及它们的混合物,优选第一丙烯共聚物组分(R-PPl)和第二丙烯共 聚物组分(R-PP2)的共聚单体相同并且选自于乙稀、(:4_(:12的a-烯烃、及它们的混合物。9. 根据权利要求7或8所述的丙烯共聚物(R-PP),其中, (a) 第一丙烯共聚物组分(R-PPl)为共聚单体贫组分,第二丙烯共聚物组分(R-PP2)为 共聚单体富组分; 和/或, (b) 第一丙烯共聚物组分(R-PPl)的共聚单体含量低于丙烯共聚物(R-PP)。10. 根据权利要求7-9中任一项所述的丙烯共聚物(R-PP),其中, (a) 基于第一丙烯共聚物组分(R-PPl),第一丙烯共聚物组分(R-PPl)的共聚单体含量 范围在I. 〇-6. 5mol% ; 和/或,优选和, (b) 基于第二丙烯共聚物组分(R-PP2),第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的共聚单体含量 范围在 7. 0-15.Omol% ;11. 根据权利要求7-10中任一项所述的丙烯共聚物(R-PP),其中, (a) 第一无规丙烯共聚物组分(R-PPl)和第二无规丙烯共聚物组分(R-PP2) -起满足 式(III),其中, Co(R-PPl)为第一丙烯共聚物组分的(R-PPl)的共聚单体含量[mol% ], Co(R-PP2)为第二丙烯共聚物组分的(R-PP2)的共聚单体含量[mol% ]; 和/或, (b) 第一无规丙烯共聚物组分(R-PPl)和无规丙烯共聚物(R-PP) -起满足式(IV),其中, Co(R-PPl)为第一丙烯共聚物组分(R-PPl)的共聚单体含量[mol% ], Co(R-PP)为丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量[mol% ]。12. -种无取向膜,其包含权利要求1-11中任一项所述的丙烯共聚物。13. 根据权利要求12所述的无取向膜,其中,所述膜为流延膜或吹塑膜,如气冷吹塑 膜。14. 一种用于制备权利要求1-11中任一项所述的丙烯共聚物(R-PP)的方法,其中,在 如下物质的存在下制备丙烯共聚物(R-PP): (a) 齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C),其含有钛化合物(TC)、镁化合物(MC)和内部供体 (ID),其中,所述内部供体(ID)为非邻苯二甲酸的酯, (b) 可选的助催化剂(Co),以及 (c) 可选的外部供体(ED)。15. 根据权利要求14所述的方法,其中, (a)内部供体(ID)选自于:可选地取代的丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、环 己烯-1,2-二羧酸酯、苯甲酸酯、以及它们的衍生物和/或混合物,优选内部供体(ID)为柠 康酸酯; (b)助催化剂(Co)和外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]为5-45。16.根据权利要求14或15所述的方法,其中,所述丙烯共聚物(R-PP)在包括至少两 个反应器(Rl)和(R2)的连续聚合工艺中制备,,第一丙烯共聚物组分(R-PPl)在第一反应 器(Rl)中制备并且随后被转移到第二反应器(R2)中,在第一丙烯共聚物组分(R-PPl)的 存在下,在第二反应器(R2)中制备第二丙烯共聚物组分(R-PP2)。
【专利摘要】丙烯共聚物,其共聚单体含量范围为2.5-11.5mol%,并且熔体流动速率MFR2(230℃)范围为1.0-16.0g/10分钟,其中,所述丙烯共聚物的特征在于具有好的强韧度。
【IPC分类】C08J5/18, C08L23/14, C08F210/06
【公开号】CN105229043
【申请号】CN201480029341
【发明人】J·王, 马库斯·加勒蒂纳, 约翰娜·利亚
【申请人】北欧化工公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年5月12日
【公告号】EP2999722A1, US20160122449, WO2014187686A1
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