三碳桥联胍基稳定的二价铕配合物及其制备方法与应用_2

文档序号:9484049阅读:来源:国知局
)N(CH2)3NC(NiPr) N(SiMe3)iPr] Eu} 2 (0. 0200mmol, 0· 0248g),然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.115mL, 1 mmol),60°C反应12h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为99%。剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以乙酸乙酯/ 石油醚为洗脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2555g,产率88%。
[0021] 实施例五:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.01mmol, 0.0124g),然后用注射器加入二苯基膦 (0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),60°C反应7h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱产 率为96%。剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以乙酸乙酯/石 油醚为洗脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2380g,产率82%。
[0022] 实施例六:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2((X0080mmol, 0.0099g),然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.115mL, 1 mmol),60°C反应12h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为91%。剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以乙酸乙酯/ 石油醚为洗脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2206g,产率76%。
[0023]实施例七:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol, 0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),20°C反应12h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为77%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗 脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 1887g,产率65%。
[0024]实施例八:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol, 0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),40°C反应12h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为91%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗 脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2322g,产率80%。
[0025]实施例九:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol, 0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌15min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),60°C反应6h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱产 率为98%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗脱 剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2118g,产率73%。
[0026]实施例十:{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙烯 和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol, 0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),60°C反应2h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱产 率为60%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗脱 剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 1451g,产率50%。
[0027]实施例 ^^一 :{[iPr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu} 2催化苯乙 烯和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol,0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),60°C反应4h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱产 率为70%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗脱 剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 1829g,产率63%。
[0028]实施例十二:{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe 3) /Pr]EuMf化苯乙 烯和二苯基膦合成烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2 (0.0100mmol, 0.0124g)然后用注射器加入二苯基 膦(0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌8min,再用注射器加入苯乙稀(0.114mL, 1 mmol),60°C反应24h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为99%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以石油醚为洗 脱剂进行分离得到相应烷基膦,C6H4CH2CH2PPh2,0. 2584g,产率89%。
[0029]实施例十三:{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe 3) /Pr]EuMf化间溴 苯乙烯和二苯基膦合成反马加成的烷基膦 在手套箱中,于反应瓶中,按一定的比例依次加入催化剂{[/Pr(Me3Si)NC(NiPr)N(CH2)3NC(NiPr)N(SiMe3)iPr]Eu}2(0·01mmol,0.0124g)然后用注射器加入二苯基膦 (0.174mL, 1mmol),然后在室温下搅拌10min,再用注射器加入间溴苯乙稀(0.130mL, 1 mmol),60°C反应6h后,用滴管吸取一滴于核磁管中,加入⑶(:13配成溶液。经计算1Η谱 产率为94%,剩余液体用适量的乙酸乙酯溶解,旋蒸除去溶剂,固体用硅胶柱以乙酸乙酯/ 石油醚为洗脱剂进行分离得到相应烷基膦,3-Br-C6H4CH2CH2PPh2,0. 2433g,产率6
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