单核吡唑-4-甲酸锌配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于配合物技术领域，特别涉及一种单核吡唑-4-甲酸锌配合物及其制备 方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，过渡三元配合物的种类和数目迅猛增加，人们利用具有特殊结构和性能 的有机小分子配体与金属离子通过配位键或其它弱相互作用合成三元配位超分子，形成的 配合物在结构和性能上具有独特性。但是，对于吡唑羧酸类配体研究较少。在羧酸类配体 中，羧基带一个负电荷，具有较强的配位能力和灵活的配位方式，这主要是因为羧基中的〇 原子能形成多种配位方式。羧酸类配体中的〇原子最外层有六个电子，有一对孤对电子存 在，不但可以跟金属离子形成配位键，而且还可以作为受体跟Η原子形成分子内或者分子 间氢键，能够形成大量结构新颖的金属配合物。羧酸基团能够以单齿、双齿(桥式、螯合）和 三齿型等多种配位模式与过渡金属离子形成具有较大比表面积和孔隙的配合物。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种单核吡唑-4-甲酸锌配合物及其制备方法。
[0004] 本发明的思路：利用配位能力弱的阴离子(氯离子）的盐以及特殊的反应体系（混 合溶剂)，通过溶液法获得单核锌配合物，即单核吡唑-4-甲酸锌配合物。
[0005] 本发明的单核吡唑-4-甲酸锌配合物的结构式为：
[0006] 所述单核吡唑-4-甲酸锌配合物属于正交晶系，是一种单核的三元配合物，配合 物结构基元由锌离子、吡唑-4-甲酸阴离子和水分子组成，Co与两个不同配体中的Ν5、Ν5Α 原子配位，还与四个不同水分子中的011、011A、02、02A原子配位，形成六配位八面体结构， 配体中011、011A、02、02A原子组成赤道平面，吡唑-4-甲酸分子中N5和N5A原子处于轴 向位置，Ζη-0键长为2. 1452nm，Zn-N键长是2. 1134nm。
[0007] 上述单核吡唑-4-甲酸锌配合物的制备方法为： (1)称量0. 5~1毫摩尔氯化锌溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得氯化锌乙醇溶液。
[0008] (2)称量0. 5~1毫摩尔吡唑-4-甲酸溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得吡唑-4-甲 酸乙醇溶液。
[0009] (3)称量0. 5~1毫摩尔氢氧化钠溶解于5~10毫升蒸馏水中，制得氢氧化钠水溶液。
[0010] (4)将步骤（3)制得的氢氧化钠水溶液加入步骤⑵制得的吡唑-4-甲酸乙醇溶 液中，在室温下磁力搅拌，再加入步骤（1)制得的氯化锌乙醇溶液继续搅拌2~5小时，形成 白色溶液，过滤得到澄清的白色滤液，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到白色 的晶体，即为单核吡唑-4-甲酸锌配合物。
[0011] 本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了单核锌配合物， 为合成过渡金属的单核配合物提供了一定的依据。
【附图说明】
[0012] 图1是本发明的单核吡唑-4-甲酸锌配合物的分子结构图。
【具体实施方式】
[0013] 实施例： ⑴称量1毫摩尔（〇. 136克)氯化锌溶解于10毫升无水乙醇中，制得氯化锌乙醇溶液。
[0014] (2)称量1毫摩尔（0. 114克）吡唑-4-甲酸溶解于10毫升无水乙醇中，制得吡 唑-4-甲酸乙醇溶液。
[0015] (3)称量1毫摩尔（0. 4克）氢氧化钠溶解于10毫升蒸馏水中，制得氢氧化钠水溶 液。
[0016] (4)将步骤（3)制得的氢氧化钠水溶液加入步骤⑵制得的吡唑-4-甲酸乙醇溶 液中，在室温下磁力搅拌，再加入步骤（1)制得的氯化锌乙醇溶液继续搅拌3.5小时，形成 白色溶液，过滤得到澄清的白色滤液，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到白色 的晶体，即为单核吡唑-4-甲酸锌配合物。其结构为：
[0017] 晶体结构解析表明，该配合物属于正交晶系，是一种单核的三元配合物，配合物结 构基元由锌离子和吡唑-4-甲酸阴离子、水分子组成。Co与两个不同配体中的N5、N5A原子 配位，还与四个不同水分子中的011、011A、02、02A原子配位，形成六配位八面体结构。配 体中011、011A、02、02A原子组成赤道平面，吡唑-4-甲酸分子中N5、N5A原子处于轴向位 置。Ζη-0 键长为 2. 1452nm，Zn-N键长是 2. 1134nm。
【主权项】
1. 一种单核化挫-4-甲酸锋配合物，其特征在于该单核化挫-4-甲酸锋配合物的结构 式为：所述单核化挫-4-甲酸锋配合物属于正交晶系，是一种单核的Ξ元配合物，结构基元 由化离子、化挫-4-甲酸阴离子和水分子组成，Co与两个不同配体中的N5、N5A原子配位， 还与四个不同水分子中的011、011A、013、014原子配位，形成六配位八面体结构，配体中 011、011A、02、02A原子组成赤道平面，化挫-4-甲酸分子中N5和N5A原子处于轴向位置， 化-0 键长为 2. 1452nm，Zn-N键长是 2. 1134nm。2. 根据权利要求1所述的单核化挫-4-甲酸锋配合物的制备方法，其特征在于具体步 骤为： (1)称量0. 5~1毫摩尔氯化锋溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得氯化锋乙醇溶液； 似称量0. 5~1毫摩尔化挫-4-甲酸溶解于5~10毫升无水乙醇中，制得化挫-4-甲酸 乙醇溶液； (3) 称量0. 5~1毫摩尔氨氧化钢溶解于5~10毫升蒸馈水中，制得氨氧化钢水溶液； (4) 将步骤（3)制得的氨氧化钢水溶液加入步骤似制得的化挫-4-甲酸乙醇溶液中， 在室溫下磁力揽拌，再加入步骤（1)制得的氯化锋乙醇溶液继续揽拌2~5小时，形成白色 溶液，过滤得到澄清的白色滤液，将滤液在室溫条件下自然挥发结晶，一周后得到白色的晶 体，即为单核化挫-4-甲酸锋配合物。
【专利摘要】本发明公开了一种单核吡唑-4-甲酸锌配合物及其制备方法。利用配位能力弱的阴离子（氯离子）的盐以及特殊的反应体系（混合溶剂），通过溶液法获得单核锌配合物，即单核吡唑-4-甲酸锌配合物，其结构式为：本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了单核锌配合物，为合成过渡金属的单核配合物提供了一定的依据。
【IPC分类】C07F3/06, C07D213/803, C07D213/79
【公开号】CN105237553
【申请号】CN201510669371
【发明人】张秀清, 范超逸, 韦华传, 倪萌
【申请人】桂林理工大学
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月18日