Natta催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0035]实施例6
[0036]称取13.4g三羟甲基丙烷和55.6g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数1%氯化亚锡，再加入溶剂60mL 二甲苯，反应温度170°C，反应时间8h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0037]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在130°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0038]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到1-十二烯的聚合反应体系中，在Ziegler-Natta催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0039]实施例7
[0040]称取13.6g季戊四醇和83.4g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数1%氯化亚锡，再加入溶剂70mL甲苯，反应温度在180°C，反应10h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及甲苯的混合物；
[0041]将得到含有抗氧基团的化合物及甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在130°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0042]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到辛烯的聚合反应体系中，在A1C13催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0043]实施例8
[0044]称取13.6g季戊四醇和83.4g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数0.7%对甲苯磺酸，再加入溶剂70mL 二甲苯，反应温度190°C，反应时间4h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0045]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在140°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0046]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到癸烯的聚合反应体系中，在BF3催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0047]实施例9
[0048]称取13.6g季戊四醇和83.4g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数0.7%对甲苯磺酸，再加入溶剂70mL 二甲苯，反应温度在110°C，反应时间12h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0049]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在140°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0050]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到1-十二烯的聚合反应体系中，在BF3催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0051]实施例10
[0052]称取25.4g双季戊四醇和139g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数0.1%对甲苯磺酸，再加入溶剂70mL 二甲苯，反应温度在190°C，反应5h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0053]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在140°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0054]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到1-辛烯的聚合反应体系中，在Ziegler-Natta催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0055]实施例11
[0056]称取25.4g双季戊四醇和139g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数0.5 %对甲苯磺酸，再加入溶剂70mL 二甲苯，反应温度在180°C，反应10h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0057]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在140°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0058]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到1-癸烯的聚合反应体系中，在Ziegler-Natta催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0059]实施例12
[0060]称取25.4g双季戊四醇和139g β _3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基丙酸置入带电动搅拌、温度计、分水器和冷凝器的250mL三口瓶反应装置中，加入催化剂质量分数0.5 %对甲苯磺酸，再加入溶剂70mL 二甲苯，反应温度在170°C，反应时间5h，冷却至室温，得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物；
[0061]将得到含有抗氧基团的化合物及二甲苯的混合物加入7.2g丙烯酸，控制温度在135°C，反应6h，冷却至室温，用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；
[0062]将得到的带有端基双键的反应型抗氧化剂加入到1-十二烯的聚合反应体系中，在BF3催化作用下进行聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。
[0063]本发明所述的具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油的合成方法，该方法从图中可以看出，在3648cm-l处出现了酚羟基的特征吸收峰，在1746cm-l处出现了酯基中碳氧双键的伸缩振动吸收峰。1640cm-l处未出现任何吸收峰，这说明经过聚合反应，碳碳双键已经完全聚合。由于抗氧化基团在聚α烯烃中比例很小，这两个吸收峰在红外光谱图中表现出的峰强度不大，但也能充分说明抗氧化基团嵌入到聚α烯烃的结构中。
[0064]红外吸收光谱图可以证明本发明方法制备具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油是可行的。
【主权项】
1.一种具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油的合成方法，其特征在于按下列步骤进行: a.将β_3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸与己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇或双季戊四醇置入反应装置中，加入催化剂为氯化亚锡或对甲苯磺酸，再加入溶剂甲苯或二甲苯，反应温度为110°C _190°C，反应时间为4h-12h，冷却至室温，得到混合物； b、将步骤a得到的混合物加入丙烯酸，控制温度在130-140°C，反应6_7h，冷却至室温；用蒸馏水洗涤至中性，然后减压蒸馏蒸去水和二甲苯，得到带有端基双键的反应型抗氧化剂； C、将步骤b得到的带端基双键的反应型抗氧化剂加入到α稀经为辛稀、癸稀或十二稀直连稀经的聚合反应中，在A1C13、BF3S Ziegler-Natta催化剂条件下，发生聚合反应，最后得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油。2.根据权利要求1所述的具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油的合成方法，其特征在于步骤a中催化剂的用量为质量分数0.3%-1.0%。
【专利摘要】本发明涉及一种具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油的制备方法，该方法将β-3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸与己二醇或三羟甲基丙烷或季戊四醇或双季戊四醇中的部分羟基酯化，得到含有抗氧化基团的羟基化合物；将该羟基化合物再与丙烯酸充分酯化，即可得到带有端基双键的反应型抗氧化剂；在α烯烃为辛烯、癸烯、十二烯直连烯烃的聚合过程中，加入这种带有端基双键的反应型抗氧化剂，聚合反应之后即可得到具有抗氧化性能的聚α烯烃润滑油基础油。本发明制备的聚α烯烃润滑油自身具有良好的抗氧化性能，结构中含有大量的抗氧化基团，同时还能根据不同的使用要求调节抗氧化基团的含量。在使用过程中无需再添加酚类抗氧化剂。
【IPC分类】C08F222/14, C08F210/14, C10M177/00, C10M107/02, C08F222/20
【公开号】CN105294904
【申请号】CN201510882728
【发明人】张亚刚, 张乐涛, 吾满江·艾力, 蔡国星
【申请人】中国科学院新疆理化技术研究所
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年12月3日