实施例1催化剂6. 2g，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保 护下开始滴加环氧氯丙烷133. 2g，Ih滴加完毕，升溫55°C，保溫反应化；降溫到室溫，过滤 分离催化剂，减压蒸馈回收环氧氯丙烷，降溫到室溫，在氮气保护下加四下基漠化锭8. 6g， 氨氧化钢颗粒38. 4g，控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完毕，降溫至室溫，获得产物 粗品；粗品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入24. 2g酸性白±精制。所得产品封端率 94. 9%，色泽52。实施例6
[0057]在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量2258，n= 50) 1129g和 实施例1催化剂6.Ig，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保护 下开始滴加环氧氯丙烷83. 3g，比滴加完毕，升溫55°C，保溫反应化；降溫到室溫，过滤分离 催化剂，减压蒸馈回收环氧氯丙烷，降溫到室溫，在氮气保护下加四下基漠化锭8. 3g，氨氧 化钢颗粒24g，控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完毕，降溫至室溫，获得产物粗品；粗 品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入23. 6g酸性白±精制。所得产品封端率93. 1%， 色泽50。实施例7 阳化引在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g和实施例2催化剂7. 3g，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保 护下开始滴加环氧氯丙烷133. 2g，Ih滴加完毕，升溫55°C，保溫反应化；降溫到室溫，过滤 分离催化剂，减压蒸馈回收环氧氯丙烷，降溫到室溫，在氮气保护下加四下基漠化锭8. 6g， 氨氧化钢颗粒38. 4g，控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完毕，降溫至室溫，获得产物 粗品；粗品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入24. 2g酸性白±精制。所得产品封端率 90. 7%，色泽42。实施例8
[0059] 在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g 和实施例3催化剂7. 3g，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保 护下开始滴加环氧氯丙烷133. 2g，Ih滴加完毕，升溫55°C，保溫反应化；降溫到室溫，过滤 分离催化剂，减压蒸馈回收环氧氯丙烷，降溫到室溫，在氮气保护下加四下基漠化锭8. 6g， 氨氧化钢颗粒38. 4g，控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完毕，降溫至室溫，获得产物 粗品；粗品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入24. 2g酸性白±精制。所得产品封端率 97. 2%，色泽 56。
[0060] 实施例7、实施例8和实施例5相比表明：改变催化剂组成对产品封端率和色泽有 影响，但是用不同组成的催化剂产品的封端率均高于90,色泽均小于60。 W61] 实施例9
[0062]在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g和按实施例4反应并分离第15次催化剂，其他条件与实施例4相同，所得产品封端率 94. 3%，色泽 46。 阳〇6引对比实施例1
[0064]在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g 和实施例1催化剂7. 3g，开启揽拌器，0.化后开始滴加环氧氯丙烷133. 2g，Ih滴加完毕，升 溫55°C，保溫反应化；降溫到室溫，过滤分离催化剂，减压蒸馈回收环氧氯丙烷，降溫到室 溫，加四下基漠化锭8. 6g，氨氧化钢颗粒38. 4g，控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完 毕，降溫至室溫，获得产物粗品；粗品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入24. 2g酸性白 上精制。所得产品封端率92. 3 %，色泽237。 W65] 将实施例4和比较例1进行比较可知，如过没有除氧措施，产品封端率变化不大， 但是色泽上升明显，产品为金黄色液体，色泽大于200。
[0066] 对比实施例2
[0067] 在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g 和Ξ氣化棚乙酸7. 3g，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保护 下开始滴加环氧氯丙烷133. 2g，Ih滴加完毕，升溫55°C，保溫反应化；反应结束，减压蒸馈 回收环氧氯丙烷，降溫到室溫，在氮气保护下加四下基漠化锭8. 6g，氨氧化钢颗粒38. 4邑， 控制反应溫度40°C，揽拌保溫化。反应完毕，降溫至室溫，获得产物粗品；粗品经过滤除盐 后，加入50 %憐酸中和，加入24. 2g酸性白±精制。所得产品封端率78. 6 %，色泽55。 W側对比实施例3
[0069] 在2000ml四口烧瓶中分别加入締丙醇聚氧乙締酸（分子量1378，n= 30) 1102. 4g 和氨氧化钢颗粒48g，开启揽拌器并持续通入氮气置换出体系中空气，0.化后在氮气保护 下开始滴加环氧氯丙烷133. 2g环氧氯丙烷，Ih滴加完毕，升溫55°C，保溫反应4h;反应完 毕，降溫至室溫，获得产物粗品；粗品经过滤除盐后，加入50%憐酸中和，加入24. 2g酸性白 上精制。所得产品封端率71. 4%，色泽131。
[0070] 将实施例4和比较例2、比较例3进行比较可知，与其他方法相比，采用被发明方法 能获得更高的封端率和更浅的色泽，封端率> 90,色泽《60,满足高端产品要求。
[0071] 根据W上实施例和对比例，可W得到一个对照表格，如表1所示。
[0072] 表1不同工艺条件下成品的封端率对照表
[0073]
[0074] 工业应用中，最大的难点在于封端率与色泽之间的最佳平衡点，通常情况下，当能 够实现较低色泽时，其封端率一般较低，无法满足产品反应活性方面的要求，而要实现较高 封端率时，则其色泽通常较高，也会影响产品自身及下游产品的质量、色泽和应用性能，如 对比实施例1和对比实施例2 ;本申请通过对工艺路线的控制，并配W特殊设置的催化剂， 不仅有效回收并循环使用催化剂15次W上，避免强酸性催化剂对设备W及操作环境造成 的影响，而且还实现了封端率与色泽的平衡点，同时满足了封端率高和色泽低的要求，在赋 予产品高反应活性的同时，也确保了成品的品相指标。
[00巧]W上内容是结合本发明创造的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详 细说明，不能认定本发明创造具体实施只局限于上述运些说明，对于本发明创造所属技术 领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可W做出若干简单推演 或替换，都应当视为属于本发明创造的保护范围。
【主权项】
1. 一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，以烯丙醇聚氧乙烯醚和 环氧氯丙烷为原料，采用固体超强酸作为催化剂，包括以下工艺步骤： (1) 将催化剂加入到烯丙醇聚氧乙烯醚中，在氮气的保护下，滴加环氧氯丙烷进行反 应，反应结束后，得反应液； (2) 将步骤（1)中反应液过滤回收催化剂，减压蒸馏回收环氧氯丙烷，得到氯醇醚中间 产物； (3) 向氯醇醚中间产物中加固体碱和季铵盐催化剂，在氮气保护下，反应得到粗品； (4) 将步骤（3)中的粗品过滤除盐后，加入中和剂中和，再加入吸附剂，精制得到合格成 品。2. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：步 骤（1)中，所述的催化剂的投入量为反应物总质量的0. 1-3%。3. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：步 骤（1)中，烯丙醇聚氧乙烯醚与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1-3,反应时间1-3小时，反应温度 40-80。。。4. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于，所 述的固体超强酸采用W03/A1203，其制备方法为：将偏钨酸铵水溶液等体积浸渍在γ-Α1203 上，80-90°C下保持24小时，先在110°C烘干，再于700°C空气气氛下焙烧3小时，即可。5. 如权利要求4所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：所 述的催化剂中，妈元素质量为整个氧化物质量的5-15%。6. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于： 步骤（3)中，氯醇醚中间产物与固体碱的摩尔比比为1:1-3,反应时间l-3h，反应温度 30-60。。。7. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：步 骤（3)中，闭环反应选用季铵盐类催化剂作为反应的催化剂，季铵盐类催化剂的用量为闭环 反应的反应物质量的0. 3-3%。8. 如权利要求7所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：所 述的季铵盐类催化剂选用四正丁基溴化铵、四乙基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化 铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵或三辛基甲基氯化铵中的一种。9. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：步 骤（4)中，所述的中和剂为1%盐酸水溶液与50%冰醋酸或50%磷酸水溶液形成的混合液。10. 如权利要求1所述的一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，其特征在于：步 骤（4)中，所述的吸附剂为酸性白土，其添加质量为粗品质量的0. 5%-5%。
【专利摘要】本发明涉及一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法，属于有机化合物合成技术领域。以烯丙醇聚氧乙烯醚和环氧氯丙烷为原料，将催化剂加入到烯丙醇聚氧乙烯醚中，在氮气的保护下，缓慢滴加环氧氯丙烷，反应结束后，过滤回收催化剂，减压蒸馏回收环氧氯丙烷，向得到氯醇醚中间产物中加固体碱和季铵盐催化剂，在氮气保护下，反应一段时间，过滤除盐后，加入中和剂中和，再加入吸附剂，精制得到合格成品。将本发明应用于端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成，不仅有效回收并循环使用催化剂15次以上，避免强酸性催化剂对设备以及操作环境造成的影响，而且还实现了封端率与色泽的平衡，赋予产品高反应活性的同时，也确保了成品的品相指标。
【IPC分类】C08G65/337
【公开号】CN105330836
【申请号】CN201510909808
【发明人】金一丰, 颜吉校, 王俊, 张美军, 冯元垦
【申请人】浙江皇马科技股份有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年12月10日