二苯乙二酮腙-氯代苯甲醛双席夫碱的结构、制备和用图
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机合成、光学材料和药物化学领域，使用较简单的方法一步合成目 标产物，纯度好，产率高。
【背景技术】
[0002] 随着科学技术的进步，人们对巧光的研究越来越多，巧光物质的应用范围越来越 广。巧光物质除用作染料外，还在有机颜料、光学增白剂、光氧化剂、涂料、化学及生化分析、 太阳能捕集器、防伪标记、药物示踪及激光等领域得到了更广泛的应用。其中有机巧光材料 广泛用于光学电子器件，DNA诊断、光化学传感器、激光染料、有机电致发光器件等方面。
[0003] 席夫碱及其金属配合物是配位化学中的重要分支，其配位的灵活性、结构的多样 性，使其应用领域非常广泛。众所周知，席夫碱化合物在抗菌、抗肿瘤等方面有很好的活性， 具有共辆结构的席夫碱类化合物也是光学材料的重要成员，另外，含有取代苯环或杂环的 席夫碱因其取代基团和取代位置的丰富多变、易于修饰，使其在配位化学、药物化学、新材 料等领域具有突出的贡献。因此，新型席夫碱的合成研究具有重大意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的内容是合成了Ξ种可用作巧光材料及抗癌药物的化合物(化合物①， 化合物②和化合物③)，其中化合物①外观呈黄色块状晶体，烙点145. 9-146.6°C，分子式 C2品心4化，化学名为：苯偶酷二腺一N，Ν' -二（2-氯-1-甲酯基苯）備称抓册CB)，结构如 下：
[000引化合物②外观呈黄色块状晶体，烙点100. 8-111. 0°C，分子式C2化。N4CI2,化学名 为：苯偶酷二腺一N，Ν' -二（3-氯-1-甲酯基苯）備称抓HMCB)，结构如下：
[0006] 化合物③外观呈黄色块状晶体，烙点为：179. 0-179.6°C，分子式CzsHwNaCIz，化学 名为苯偶酷二腺一N，Ν'-二（4-氯-1-甲酯基苯）（简称抓HPCB)，结构如下：
[0007] 1、结构鉴定。
[000引元素分析表明Ξ种化合物具有相同的分子式C2品。N4CI2;单晶结构分析表明， 抓册CB属于单斜晶系，空间群为Ρ21/n，a= 9. 251 (5)A，b= 15. 733 (8)A，c= 16. 977 巧）A,α= 90。，β= 95. 300(7)。，丫 = 90。，V= 24600)A3，Z= 4,有关的iHNMR谱、 "CNMR谱分别见附图1、附图2,附图3、附图4分别是该化合物的热楠球晶体结构图和晶体 结构堆积图巧DHMCB属于正交晶系，空间群为化na，a= 11.619 (4)A，b= 23. 173(8)A，c =9. 165(3)A，曰=β= 丫 =90°，V= 2467.6(巧）A3，Z= 4,有关的古NMR谱、"CNMR分别 见附图7、附图8,附图9、附图10分别是该化合物的热楠球晶体结构图和晶体结构堆积图。 抓HPCB属于Ξ斜晶系，空间群为P-l，a= 9. 661 (5)A，b= 11.492(6)A，c= 13. 018(7) A，曰=111. 040(7)。，丫 = 93. 954(7)。，V= 1241. 7(11)Α]'，Z=2,有关的电NMR谱、 "CNMR谱分别见附图13、附图14,附图15、附图16分别是该化合物的热楠球晶体结构图和 晶体结构堆积图。
[0009] 2、合成方法。
[0010] Ξ种化合物的合成方法相似，分别有两种合成方法，方法一特征在于：W二苯乙二 酬腺和邻氯苯甲醒（间氯苯甲醒或对氯苯甲醒）为原料，在合适的有机溶剂中一步完成，步 骤如下。
[0011] 1)将二苯乙二酬腺全部溶于合适的有机溶剂后，按照一定的物质的量之比加入 邻氯苯甲醒（间氯苯甲醒或对氯苯甲醒)，在一定溫度下揽拌或研磨反应几小时即可完成。
[0012] 2)过滤，待滤液自然挥发，析出的块状黄色晶体即为目标产物；若采用固相反应， 则反应完毕用合适的有机溶剂重结晶即可得目标产物晶体；化学反应方程式见附图19。
[0013] 方法二特征在于：W二苯乙二酬和邻氯苯甲醒腺（间氯苯甲醒腺或对氯苯甲醒腺） 为原料，在合适的有机溶剂中一步完成，步骤如下。
[0014] 1)将二苯乙二酬全部溶于合适的有机溶剂后，按照一定的物质的量之比加入邻 氯苯甲醒腺（间氯苯甲醒腺或对氯苯甲醒腺)，在一定溫度下揽拌或研磨反应几小时即可完 成。
[0015]2)过滤，待滤液自然挥发，析出的块状黄色晶体即为目标产物；若采用固相反应， 则反应完毕用合适的有机溶剂重结晶即可得目标产物晶体；化学反应方程式见附图20。
[001引 W上两种方法的区别在于反应物不同，但反应物的摩尔比均介于4:1与1:4之间。
[0017] W上两种方法中的有机溶剂(反应用溶剂或重结晶用溶剂）选自：甲醇、乙醇、乙 腊、二氯甲烧、氯仿、四氨巧喃、丙酬等，反应时也可w不用有机溶剂，原料之间直接反应（固 相反应)。
[0018] 优选的，所述反应溫度为常溫或加热回流，反应方法为揽拌或研磨。
[0019] 优选的，所述反应时间选自：0.5 -lOh。
[0020] 本发明的有益效果是：能够W比较简单的步骤和反应物合成比较复杂的功能分子 材料。
[0021] 3、紫外和巧光性质。
[0022] 化合物①在306.Onm有一个强吸收峰，紫外光谱见附图5 ;在380. 6nm有很强的巧 光发射峰，巧光光谱见附图6;化合物②在305.Onm处有一个强吸收峰，紫外光谱见附图11; 在355. 2nm处有很强的巧光发射峰，巧光光谱见附图12;化合物③在309.Onm处有一个强 吸收峰，紫外光谱见附图17;在383.Onm处有很强的巧光发射峰，巧光光谱见附图18。
[0023] 4、体外抗肿瘤活性。
[0024] 将处于对数期生长的A549肺癌细胞，用0. 25%膜酶消化细胞，使其成为单细胞，用 含10%胎牛血清的F12K培养液制成浓度为1. 25X107个/L的单细胞悬液，将细胞接种于 96孔培养板中，每孔200μL诲孔2. 5X1〇3个细胞)。将96孔细胞培养板置于C0 2培养箱 中，在37°C，5%C02条件下，培养4她。
[00巧]当孔内细胞长满（90%满即可）时，按实验分组加入不同剂量的本西弗碱溶液 (200μL/孔)，使待测化合物的终浓度分别为5μM、10μM、30μM、50μM、100μM，每组设3 个复孔，培养96h。
[0026] 各个孔中分别加入20μL浓度为0.5g/L的MTT，继续培养4h，使MTT还原为甲琐 (化rmazan)。吸出全部上清液后，每孔加入200μL的DMS0,震摇15min，使甲琐充分溶解后， 运用酶联免疫检测仪测定490nm处的吸光度（0D值)，然后按照下式进行计算。
[0027] 细胞抑制率％=(对照组0D值-实验组0D值）/对照组0D值X100%。
[0028] 测试结果表明，运Ξ种西弗碱分子（抓册CB，抓HMCB，抓HPCB)对肺癌细胞A549的 IC50(药物的半数抑制浓度）分别为28.0、25.0、33.0μM。运表明该系列西弗碱分子对肺 癌细胞具有较好的抑制效果。
【附图说明】
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