一种羟基型水性阳离子聚氨酯-丙烯酸树脂及其制备方法_2

文档序号:9660094阅读:来源:国知局
羟基聚酯,230份1,4_ 丁二醇,加入带有搅拌器、温度计、氮气导气管、冷凝管的四口反应器中,在110°c条件下,先真空抽水lh,使真空度为
0.060Kpa;然后降温至60°C,加入740份丁酮,通入氮气保护,开始滴加1300份异佛尔酮二异氰酸酯,lh滴加完毕;然后降温至50°C,开始滴加190份N-甲基二乙醇胺,lh滴加完毕,保温lh;然后升温到70°C,加入6份二月桂酸二丁基锡,使NC0含量为4.5 % (根据实验设计,原料中羟基完全反应时的NC0含量占树脂总量的百分数),期间用丙酮调节体系粘度;降温至60°C,加入316份丙烯酸羟丙酯,保温反应,使体系NC0含量接近于0;降温至50°C,加入95份乙酸;搅拌0.5h后;降温至40°C,在快速搅拌的状态下滴加4145份去离子水,继续分散0.5h,60°C减压脱出丙酮和丁酮,即得半透明状黄棕色不饱和水性阳离子聚氨酯(固含量约35%)。
[0020](3)取上述2000份水性阳离子聚氨酯和1035份去离子水加入带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口反应器中,取丙烯酸丁酯210份,甲基丙烯酸甲酯588份,乙烯基三甲氧基硅烷16.8份,甲基丙烯酸羟乙酯25.2份与16.8份偶氮二异丁腈混合,取171份上述混合溶液加入反应器,温度控制在40°C,搅拌0.5h溶涨胶粒,从滴液漏斗滴加剩余单体和引发剂混合溶液,温度控制在85°C,3h滴加完毕,视冷凝管中单体回流速度来控制滴加速度;在85°C继续反应lh;最后冷却至40°C,300目网过滤,即得到羟基型水性阳离子聚氨酯-丙烯酸树脂(A)(固含量约40% )。
[0021]实施例2:
[0022](1)在氮气保护下,将120份马来酸酐,300份三羟甲基丙烷单烯丙基醚,480份己二酸,650份2-乙基-2-丁基1,3_丙二醇,8份对羟甲基苯甲醚放入带有搅拌,温度计,氮气导气管,冷凝管,分水器的四口反应器中,缓慢升温到140°C,开动搅拌,缓慢升温至210°C(升温时间为5h);在210°C保温0.5h后,开始测定酸值,当酸值降至5mgK0H/g树脂时,真空脱出二甲苯,反应完成后,真空度为0.045Kpa,真空减压1.5h,即得不饱和端羟基聚酯。
[0023](2)将400份上述不饱和端羟基聚酯,280份1,4_ 丁二醇,加入带有搅拌器、温度计、氮气导气管、冷凝管的四口反应器中,在110°c条件下,先真空抽水lh,真空度为0.060Kpa;然后降温至60°C,加入803份丁酮;通入氮气保护,开始滴加1460份异佛尔酮二异氰酸酯,lh滴加完毕;然后降温至50°C,开始滴加210份N-甲基二乙醇胺,lh滴加完毕,保温lh;然后升温到70°C,加入5份二月桂酸二丁基锡。使NC0含量为4.4% (根据实验设计,原料中羟基完全反应时的NC0含量占树脂总量的百分数),期间用丙酮调节体系粘度;降温至60°C,加入341份丙烯酸羟丙酯,保温反应,使体系NC0含量接近于0 ;降温至45°C,加入105份乙酸;搅拌
0.5h后;降温至40°C,在快速搅拌的状态下滴加4410份去离子水,继续分散0.5h,60°C减压脱出丙酮和丁酮,即得半透明状黄棕色不饱和水性阳离子聚氨酯(B)(固含量约35%)。
[0024](3)取上述1500份水性阳离子聚氨酯和1258份去离子水加入带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口反应器中,取丙烯酸丁酯236份,甲基丙烯酸甲酯662份,乙烯基三甲氧基硅烷18.9份,丙烯酸羟丙酯28.4份与18.9份偶氮二异丁腈混合,取上述混合溶液的193份加入反应器,温度控制在40°C,搅拌0.5h溶涨胶粒,从滴液漏斗滴加剩余单体和引发剂混合溶液,温度控制在85°C,3小时滴加完毕,视冷凝管中单体回流速度来控制滴加速度;在85°C继续反应lh;最后冷却至40°C,300目网过滤,即得到羟基型水性阳离子聚氨酯-丙烯酸树脂(固含量约40 % )。
[0025]实施例3:
[0026](1)在氮气保护下,将90份马来酸酐,270份三羟甲基丙烷单烯丙基醚,500份己二酸,670份2-乙基-2-丁基1,3-丙二醇,8份对羟甲基苯甲醚放入带有搅拌,温度计,氮气导气管,冷凝管,分水器的四口反应器中,缓慢升温到140°C,开动搅拌,缓慢升温至210°C(升温时间为5h)。在210°C保温0.5h后,开始测定酸值,当酸值降至5mgK0H/g树脂时,真空脱出二甲苯,反应完成后,真空度为0.045Kpa,真空减压干燥2小时,即得不饱和端羟基聚酯。
[0027](2)将560份上述不饱和端羟基聚酯,230份1,4_ 丁二醇,加入带有搅拌器、温度计、氮气导气管、冷凝管的四口反应器中,在110°c条件下,先真空抽水lh,真空度为0.060Kpa;然后降温至60°C,加入813份丁酮;通入氮气保护,开始滴加1410份异佛尔酮二异氰酸酯,lh滴加完毕;然后降温至50°C,开始滴加240份N-甲基二乙醇胺,lh滴加完毕,保温1小时;然后升温到70°C,加入5份二月桂酸二丁基锡。使NC0含量为4.25% (根据实验设计,原料中羟基完全反应时的NC0含量占树脂总量的百分数),期间用丙酮调节体系粘度;降温至60°C,加入249份甲基丙烯酸羟乙酯,保温反应,使体系NC0含量接近于0;降温至50°C,加入120份乙酸;搅拌0.5h后;降温至40°C,在快速搅拌的状态下滴加4403份去离子水,继续分散0.5h,60°C减压脱出丙酮、丁酮,即得半透明状黄棕色不饱和水性阳离子聚氨酯(固含量约35%)。
[0028](3)取上述1500份水性阳离子聚氨酯和1258份去离子水加入带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口反应器中,取丙烯酸异辛酯236份,苯乙烯595份,乙烯基三乙氧基硅烷18.9份,甲基丙烯酸羟乙酯94.5份与18.9份偶氮二异丁腈混合,取193份加入反应器,温度控制在40°C,搅拌0.5h溶涨胶粒,从滴液漏斗滴加剩余单体和引发剂混合溶液,温度控制在85°C,3h滴加完毕,视冷凝管中单体回流速度来控制滴加速度;在85°C继续反应lh;最后冷却至40°C,300目网过滤,即得到羟基型水性阳离子聚氨酯-丙烯酸树脂(固含量约40%)。
[0029]实施例4:
[0030](1)在氮气保护下,将90份马来酸酐,270份三羟甲基丙烷单烯丙基醚,500份己二酸,460份己二醇,7份对羟甲基苯甲醚放入带有搅拌,温度计,氮气导气管,冷凝管,分水器的四口反应器中,缓慢升温到140°C,开动搅拌,缓慢升温至210°C(升温时间为5h)。在210°C保温0.5h后,开始测定酸值,当酸值降至5mgK0H/g树脂时,真空脱出二甲苯,反应完成后,真空度为0.045Kpa,真空减压干燥2h,即得不饱和端羟基聚酯。
[0031](2)将480份上述不饱和端羟基聚酯,210份1,4_ 丁二醇,加入带有搅拌器、温度计、氮气导气管、冷凝管的四口反应器中,在110°c条件下,先真空抽水lh,真空度为0.060Kpa;然后降温至60°C,加入740份丁酮;通入氮气保护,开始滴加1290份异佛尔酮二异氰酸酯,lh滴加完毕;然后降温至50°C,开始滴加240份N-甲基二乙醇胺,lh滴加完毕,保温lh;然后升温到70°C,加入5份二月桂酸二丁基锡。使NC0含量为3.77% (根据实验设计,原料中羟基完全反应时的NC0含量占树脂总量的百分数),期间用丙酮调节体系粘度;降温至60°C,加入201份甲基丙烯酸羟乙酯,保温反应,使体系NC0含量接近于0;降温至50°C,加入120份乙酸;搅拌0.5h后;降温至40°C,在快速搅拌的状态下滴加3979份去离子水,继续分散0.5h,60°C减压脱出丙酮、丁酮,即得半透明状黄棕色不饱和水性阳离子聚氨酯(固含量约35%)。
[0032](3)取上述1800份水性阳离子聚氨酯和1510份去离子水加入带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口反应器中,取丙烯酸异辛酯284份,甲基丙烯酸甲酯714份,乙烯基三乙氧基硅烷22.6份,丙烯酸羟乙酯11.3份与22.7份偶氮二异丁腈混合,取231份加入反应器,温度控制在40°C,搅拌0.5h溶涨胶粒,从滴液漏斗滴加剩余单体和引发剂混合溶液,温度控制在85°C,3h滴加完毕,视冷凝管中单体回流速度来控制滴加速度;在85°C继续反
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