] 实施例14
[0103] 室温下称取双酚A型CE树脂30g，实施例1中可溶性PI树脂0.03g，加热至80°C熔融 后，熔融搅拌至混合体系澄清透明，反应lh，制得低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0104] 对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例14制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为83MPa，断裂 伸长率为3.0 %，弯曲强度为156MPa，无缺口冲击强度为30KJ/m2。
[0105] 实施例15
[0106] 称取双酚A型CE树脂30g，实施例2、3中可溶性PI树脂各15g，混合加热至80°C熔融 后，继续搅拌至混合体系澄清透明，反应lh，制得低固化温度的改性CE树脂，倒入涂有脱模 剂的模具中，减压脱气后，按照实施例1中所述程序升温固化后，自然降至室温，脱模后得到 琥珀色透明板材，即制得低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0107] 对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例15制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为90MPa，断裂 伸长率为3.5 %，弯曲强度为160MPa，无缺口冲击强度为60KJ/m2。
[0108] 实施例16
[0109] 称取双酚F型CE树脂30g，实施例4中可溶性PI树脂4.5g实施例5中可溶性PI树脂 〇.3g，熔融搅拌至混合体系澄清透明，反应12h，制得低固化温度的改性CE树脂，倒入涂有脱 模剂的模具中升温至180°C固化12h后，自然降至室温，脱模后得到琥珀色透明板材，即制得 低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0110]对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例16制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为86MPa，断裂 伸长率为3.3 %，弯曲强度为170MPa，无缺口冲击强度为40KJ/m2。
[0111] 实施例17
[0112] 称取双酚E型CE树脂30g，加热至100°C熔融后，分批加入可溶性实施例6中可溶PI 性树脂0.2g，实施例7中可溶PI性树脂0.2g，实施例8中可溶PI性树脂0.2g，熔融搅拌至混合 体系澄清透明，反应6h，制得低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0113]对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例17制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为80MPa，断裂 伸长率为3.0 %，弯曲强度为162MPa，无缺口冲击强度为31KJ/m2。
[0114] 实施例18
[0115] 称取双酸Μ型CE树脂30g，加热至100°C熔融后，分批加入实施例9中可溶性PI树脂 〇. 5g，实施例10中可溶性PI树脂0.2g，实施例11中可溶性PI树脂0.2g熔融搅拌至混合体系 澄清透明，反应5h，制得低固化温度的改性CE树脂，倒入涂有脱模剂的模具中，减压脱气后， 升温至160°C固化6h后，自然降至室温，脱模后得到琥珀色透明板材，即制得低固化温度改 性氰酸酯树脂。
[0116]对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例18制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为81MPa，断裂 伸长率为3.1 %，弯曲强度为165MPa，无缺口冲击强度为32KJ/m2。
[0117] 实施例19
[0118]称取四甲基双酚F型CE树脂30g，加入实施例12中可溶性PI树脂1.3g，加热至100°C 熔融后，熔融搅拌至混合体系澄清透明，反应4h，制得低固化温度的改性CE树脂，倒入涂有 脱模剂的模具中，减压脱气后，升温至150°C固化7h后，自然降至室温，脱模后得到琥珀色透 明板材，即制得低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0119]对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例19制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为80MPa，断裂 伸长率为3.1 %，弯曲强度为158MPa，无缺口冲击强度为33KJ/m2。
[0120] 实施例20
[0121] 称取双环戊二烯双酚型CE树脂30g，实施例13中可溶性PI树脂1.6g，加热至100°C 熔融后，继续搅拌至混合体系澄清透明，反应12h，即制得低固化温度改性氰酸酯树脂。
[0122] 对本发明上述步骤制备的聚酰亚胺树脂改性氰酸酯树脂固化物进行力学性能检 测，检测结果表明，本发明实施例20制备的改性氰酸酯树脂固化物拉伸强度为80MPa，断裂 伸长率为3.1 %，弯曲强度为150MPa，无缺口冲击强度为33KJ/m2。
[0123] 以上对本发明所提供的一种改性氰酸酯树脂及其制备方法进行了详细介绍。本文 中应用了具体的个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于 帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在 不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落 入本发明权利要求的保护范围内。
【主权项】
1. 一种改性氰酸酯树脂，其特征在于，由聚酰亚胺树脂和氰酸酯树脂聚合后得到； 所述聚合为聚酰亚胺树脂在无溶剂的条件下，溶于熔融的氰酸酯树脂进行聚合。2. 根据权利要求1所述的改性氰酸酯树脂，其特征在于，所述聚酰亚胺树脂的玻璃化转 变温度大于或等于280°C。3. 根据权利要求1所述的改性氰酸酯树脂，其特征在于，所述氰酸酯树脂包括双酚A型 氰酸酯树脂、双环戊二烯型氰酸酯树脂、四甲基双酚F型氰酸酯树脂、双酚Μ型氰酸酯树脂、 双酚F型氰酸酯树脂和双酚Ε型氰酸酯树脂中的一种或多种。4. 根据权利要求1所述的改性氰酸酯树脂，其特征在于，所述聚酰亚胺树脂具有式1结 构；其中，m为10~1000，Ar选自式2~式7结构中的一种或多种，Ri选自式8~式31结构中的一种或多种，5. 根据权利要求1所述的改性氰酸酯树脂，其特征在于，所述氰酸酯树脂与聚酰亚胺树 脂的质量比为（100~20): (0· 1~80)。6. -种改性氰酸酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤， 将聚酰亚胺树脂溶于熔融的氰酸酯树脂中，进行聚合反应后得到改性氰酸酯树脂。7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为70~170°C;所述反 应的时间为1~24h。8. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺树脂由二酐单体和二胺 单体聚合后得到； 所述二酐单体包括3,4'-联苯二酐、3，4'_氧醚二酐、3,4'-硫醚二酐、六氟二酐、3,3'-三苯二醚二酐和双酸A二酐中的一种或多种； 所述二胺单体包括对苯二胺、间苯二胺、3,5-二氨基苯甲腈、2,2'-双(三氟甲基)-4,4 _二氨基联苯、3,3 -双(二氣甲基)_4,4 -二氨基联苯、3,3 -二甲基联苯胺、2,2 -二甲基 联苯胺、2,2 -二氛基4,4 -联苯胺，4,4 -二氨基二苯酿、3,4 -二氨基二苯酿、4,4 -二氨 基-二苯酮、4,4 -二氨基二苯基甲烧、4,4 -二氨基-二苯讽、2,2_二横酸基_4,4 -二氨基二 苯酿、2,2 -二甲基_4,4 -二氛基二苯基甲烧、2,2'_二氣基_4,4 -二氛基二苯基甲烧、3,3 _二甲基_4,4 -二氨基二苯基甲烧、2-苯基_4,4二氨基二苯酿、1,3 -双(4-氨基苯氧基） 苯、1，3'_双(3-氨基苯氧基)苯、9，9'_双(3-氟基-4氨基苯基)芴、9,9'_双(4-氨基苯基)芴、 2,2-(4-(4-氨基苯氧基)-苯基)丙烷和茚二胺中的一种或多种与2,2'_双(三氟甲基)-4,4 '-二氨基联苯的混合物。9. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氰酸酯树脂包括双酚A型氰酸酯 树脂、双环戊二烯型氰酸酯树脂、四甲基双酚F型氰酸酯树脂、双酸Μ型氰酸酯树脂、双酚F型 氰酸酯树脂和双酚Ε型氰酸酯树脂中的一种或多种。10. -种复合材料，其特征在于，由增强材料和复合在所述增强材料上的改性氰酸酯树 脂固化后得到； 所述改性氰酸酯树脂为权利要求1~5任意一项所述的改性氰酸酯树脂或权利要求6~ 9任意一项所制备的改性氰酸酯树脂； 所述增强材料包括玻璃纤维、石英纤维和碳纤维一种或多种。
【专利摘要】本发明提供了一种改性氰酸酯树脂，由聚酰亚胺树脂和氰酸酯树脂聚合后得到；所述聚合为聚酰亚胺树脂在无溶剂的条件下，溶于熔融的氰酸酯树脂进行聚合。本发明采用溶解性良好的热塑性聚酰亚胺树脂(PI)，其玻璃化温度高，且溶解性良好，可以在无溶剂的条件下，直接溶于熔融态的氰酸酯树脂(CE)中，从而不仅减小了溶剂对反应体系的影响，而且使得改性树脂的工艺性和耐热性也得到大幅度提升，并降低了CE的交联密度，显示出了较高的冲击强度和断裂伸长率，也为将来复合材料的制备及性能提升降低了难度。
【IPC分类】C08G73/06, C08G73/10, C08L79/04
【公开号】CN105440283
【申请号】CN201610007793
【发明人】刘敬峰, 阎敬灵, 王震, 范卫锋, 孟祥胜
【申请人】中国科学院长春应用化学研究所
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2016年1月7日