7g蒸馏水组成的磷酸水溶液，在85°C，搅拌 反应1小时。然后加入2.8g硅酸镁，2.8g硅酸铝，在85°C，搅拌1小时后，在< -ο. 095Mpa下，真 空脱水4h，过滤后得到聚酯-醚多元醇B。
[0043] 经检测，得到的聚酯-醚多元醇B粘度为690Mpa·s(25°C)，OHv= 48.97mgKOH/g。
[0044] 用所得聚酯-醚多元醇B制备PU鞋底原液，配方如下：
[0045] 以重量份数计，A组份由以下原料制成： 聚酯-醚多元醇B 35份 二乙二醇 6份 聚氨酯催化剂A-1 0.15份 聚氨酯催化剂A-33 0.2份
[0046] 聚氨酯催化剂A-300 0.15份 L-580 0,2 份 HCFC-141B 0.6 份 纯水 0.5份;
[0047] B组分：
[0048] 聚酯-醚多元醇B15份
[0049] 纯MDI 25 份；
[0050] 将聚酯-醚多元醇B、二乙二醇、4-1^-33^-300、硅油1^-580、!0^-1418和纯水，在 45°C条件下充分混合均匀，得到A组分;将聚酯-醚多元醇B和纯MDI，在80°C条件下保温反应 2.511，得到辟且分；
[0051] 将A组分和B组分以1:1的比例混合均匀，然后将其浇入到试片模具或鞋底模具中， 室温放置24h，将熟化后的试片裁成力学测试所需形状，测试各项指标，结果见表1。
[0052] 实施例3
[0053] (1)室温下于2 · 5L高压反应釜中加入225g聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二元醇 (Μη为451)、22.4g氢氧化钾、22.4g纯水，氮气置换4次，升温至105°C，抽真空度至-0.095Mpa，缓慢滴加965g环氧丙烷，在105°C下进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h;然后 抽真空至-0. 〇95Mpa，鼓氮气，脱除未反应的残留单体，计时2h;然后在0.20Mpa压力下，连续 滴加210g环氧乙烷，在105°C温度下进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h;然后抽真空以 脱除未反应的残留单体，降温至90°C后转移至后处理釜。
[0054] (2)向后处理釜中加入20.88g磷酸和39.2g蒸馏水组成的磷酸水溶液，在90°C，搅 拌反应1小时。然后加入1.96g硅酸镁，1.96g硅酸铝，在85°C，搅拌1小时后，-0.095Mpa下真 空脱水4h，过滤后得到聚酯-醚多元醇C。
[0055] 经检测，得到的聚酯-醚多元醇C粘度为591Mpa·s(25°C)，0Hv= 55.79mgK0H/g。
[0056] 用所得聚酯-醚多元醇C制备PU鞋底原液，配方如下：
[0057] 以重量份数计，A组份由以下原料制成： 聚酯-醚多元醇C 34份 乙二醇 3份 聚氨酯催化剂A-1 0,15份 聚氨酯催化剂A-33 0.2份
[0058] 聚氦酯催化剂A-300 0..15份 B8002 0.2 份 HCFC141B 0.6 份 纯水 0.45份;
[0059] B组分：
[0060] 聚酯-醚多元醇C12份 [0061]纯MDI 26 份；
[0062] 将聚酯-醚多元醇C、乙二醇、六-1^-33^-300、硅油88002、!0^-1418和纯水，在 45°C条件下充分混合均匀，得到A组分;将聚酯-醚多元醇C和纯MDI，在80°C条件下保温反应 2.511，得到辟且分；
[0063]将A组分和B组分以1:1的比例混合均匀，然后将其浇入到试片模具或鞋底模具中， 室温放置24h，将熟化后的试片裁成力学测试所需形状，测试各项指标，结果见表1。
[0064]表1 鞋底原液性能检测指标
【主权项】
1. 一种微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇，其特征在于是以芳香族聚酯多元醇为起始剂的 环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，羟值为48-112mgK0H/g;分子链中环氧丙烷占50-75wt %，环 氧乙烧占10_20wt% ; 所述的芳香族聚酯多元醇为聚邻苯二甲酸一缩二乙二醇酯二醇、聚邻苯二甲酸-1，6-己二醇酯二醇或聚邻苯二甲酸新戊二醇酯二醇中的一种或几种。2. -种权利要求1所述的微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤如 下： (1) 向耐压反应釜中加入配方量的芳香族聚酯多元醇、碱金属催化剂和纯水，用氮气置 换釜内空气，抽真空至_〇.〇95MPa，升温至90-110°C，通过比例混合器向耐压反应釜中连续 加入环氧丙烷进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h;然后鼓氮气，抽真空至-0.095MPa，脱 去未反应的环氧丙烷单体和水分;然后在0.10-0.20MPa压力下，连续滴加环氧乙烷，在105-115°C温度下进行聚合反应，加料完毕后继续反应2h;然后抽真空以脱除未反应的残留单 体，降温至80-90°C后转移至后处理釜； (2) 向后处理釜中加入纯水和磷酸搅拌反应0.5-lh，然后再加入硅酸镁、硅酸铝继续搅 拌0.5-lh，升温至100-110°C后抽真空脱水3-6h，循环过滤至溶液呈浅黄色透明状，得到聚 酯-醚多元醇产物。3. 根据权利要求2所述的微孔鞋底用聚酯-醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤 (1)中所述的碱金属催化剂为KOH、NaOH或甲醇钠中的一种或多种，其用量占步骤(2)中得到 的聚酯-醚多元醇质量的〇. 3-1.0%。4. 根据权利要求2所述的微孔鞋底用聚酯-醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中所述的纯水用量占步骤(2)中得到的聚酯-醚多元醇质量的0.15-0.5%。5. 根据权利要求2所述的微孔鞋底用聚酯-醚多元醇的制备方法，其特征在于步骤 (2) 中所述的纯水用量占聚酯-醚多元醇质量的2.0-4.0%，磷酸用量占聚酯-醚多元醇质量 的0.45-1 %，硅酸镁用量占聚酯-醚多元醇质量的0.15-0.30%，硅酸铝用量占聚酯-醚多元 醇质量的0.15-0.30%。6. -种用权利要求1所述的微孔鞋底用聚酯-醚多元醇制备的PU鞋底原液，其特征在 于由A组份和B组份制成，其中： A组份： 聚酯-醚多元醇 30-对份 小分子二醇 3.-6份 复合催化剂 0.3-1份 硅油 0.1-0.8份 发泡剂 0.5-1汾 纯水 0.2-1.2份； B组份： 聚酯-醚多元醇10-15份 MDI 25-30份。7. 根据权利要求6所述的PU鞋底原液，其特征在于所述的小分子二醇为甲基丙二醇、二 乙二醇或乙二醇中的一种或多种。8. 根据权利要求6所述的鞋底原液，其特征在于所述的复合催化剂是聚氨酯催化剂 A-1、聚氨酯催化剂A-33和聚氨酯催化剂A-300的混合物。9. 根据权利要求6所述的PU鞋底原液，其特征在于所述的硅油是L-580或B8002中的一 种或两种，发泡剂为HCFC-141B或二氯甲烷中的一种或两种。10. -种权利要求6-9任一所述的RJ鞋底原液的制备方法，其特征在于步骤如下： (1) 将聚酯-醚多元醇、小分子二元醇、复合催化剂、硅油、发泡剂和纯水，在40_50°C条 件下充分混合均匀，得到A组分;将聚酯-醚多元醇和MDI，在70-90°C条件下，保温反应2-3h， 得到B组分； (2) 将A组分和B组分充分混合均匀，然后将其浇入到试片模具或鞋底模具中，熟化反应 3-5min开模，室温下自然熟化24h。
【专利摘要】本发明属于高分子合成技术领域，具体涉及一种微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇、其制备方法及其制备的PU鞋底原液和PU鞋底原液的制备方法。微孔PU鞋底用聚酯-醚多元醇是以芳香族聚酯多元醇为起始剂的环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，羟值为48-112mgKOH/g；分子链中环氧丙烷占50-75wt％，环氧乙烷占10-20wt％。本发明的聚酯-醚多元醇粘度低、端基活性高、分子量分布窄，制备微孔弹性体材料具有配方工艺宽容度宽、尺寸稳定性好的特点。制备的PU鞋底同时具备聚酯型鞋底原液撕裂强度大、拉伸强度大、拉伸率大的优良力学性能和聚醚型鞋底原液粘度低、耐水解的特性，具有很好的应用价值。
【IPC分类】C08G18/66, C08J9/14, C08G101/00, C08G18/76, A43B13/04, C08G18/48, C08G65/28
【公开号】CN105461915
【申请号】CN201510981189
【发明人】孙兆任, 李剑锋, 王玉, 周玉波
【申请人】山东一诺威新材料有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月24日