)、氢氧化钾的甲醇溶液 (0.4mL，0. 1M)和催化剂0.067mg(T0N = 10000)。将反应体系置于高压釜中，在25°C和 H2(20atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙 酯 / 石油醚=1/1)，得纯品 〇.〇91g，收率：96.4%，ee = 97.9%。
[0141] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H) ,1.01- 0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0142] 实施例17
[0143] 17. 1手性催化剂的合成
[0144] 将三（三苯基膦）二氯化CT (3.8mg,4ymmol)和手性配体 L8e(2. 64mg,2. 6ymmol)溶于甲苯（3mL)中，在85°C条件下加热搅拌0. 5小时。冷却至室 温，减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得深绿色 固体 2. 97mg，产率 93. 9%。
[0145] 17. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0146] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0. 4mmol)、甲苯（2. 6mL)、氢氧化钾的DMF溶液（0. 4mL, 0· 1M)和催化剂0· 08mg(T0N = 10000)。将反应体系置于高压釜中，在25°〇和H2(20atm)条 件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚= 1/1)，得纯品 〇· 〇92g，收率：97· 4%，ee = 98. 4%。
[0147] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H), 1. 01 - 0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0148] 实施例18
[0149] 18. 1手性催化剂的合成
[0150] 将二氯苯基CT二聚体（1. Omg, 2 μ mmol)和手性配体 L8f (2. 23mg, 2· 6 μ mmol)溶于 甲苯（3mL)中，在140°C条件下加热搅拌1小时。冷却至室温，减压除去溶剂，柱层析分离 (采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/1)，得深绿色固体2. 65mg，产率96. 1 %。
[0151] 18. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0152] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0.4mmol)、二甲苯（2.6mL)、氢氧化钾的DMF溶液 (0· 4mL，(X 1M)和催化剂(λ 05mg(T0N = 20000)。将反应体系置于高压釜中，在25°C和 H2(20atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙 酯 / 石油醚=1/1)，得纯品 0.090g，收率：95.3%，ee = 98.7%。
[0153] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H) ,1.01-0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0154] 实施例19
[0155] 19. 1手性催化剂的合成
[0156] 将羰基氯双（三苯基磷基）铱（1. 56mg, 2 μ mmol)和手性配体 L8h(3. 35mg，2. 6ymmol)溶于甲苯（3mL)中，在140°C条件下加热搅拌1小时。冷却至室温， 减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得深绿色固 体 3. 72mg，产率 96. 1%。
[0157] 19. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0158] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0.4mmol)、甲苯（2.6mL)、氢氧化钾的乙醇溶液 (0.4mL，(X 1M)和催化剂L715mg(T0N= 10000)。将反应体系置于高压釜中，在25°C和 H2(20atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙 酯 / 石油醚=1/1)，得纯品 〇.〇92g，收率：97.4%，ee = 99. 1%。
[0159] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 -1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H), 1. 01 - 0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0160] 实施例20
[0161] 20. 1手性催化剂的合成
[0162] 将三苯基磷氯化CT (7. 6mg, 8 μ mmol)和手性配体L9a(2. 32mg, 5· 2 μ mmol)溶于四 氢呋喃（3mL)中，在65°C条件下加热搅拌1小时。冷却至室温，减压除去溶剂，柱层析分离 (采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得深绿色固体3. 36mg，产率92. 5%。
[0163] 20. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0164] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0. 4mmol)、四氢呋喃（2. 6mL)、碳酸氢钠的乙醇/水溶液 (0· 4mL，(λ 1M)和催化剂L 8mg (TON = 400)。将反应体系置于高压釜中，在25°〇和H2 (20atm) 条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚 =1/1)，得纯品 〇.〇93g，收率：98.5%，ee = 98.3%。
[0165] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H) ,1.01- 0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0166] 实施例21
[0167] 21. 1手性催化剂的合成
[0168] 将三氯化CT (0· 83mg, 4 μ mmol)和手性配体 L9b (1. 18mg, 2· 6 μ mmol)溶于乙醇 3mL)中，在80°C条件下加热搅拌1小时。冷却至室温，减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅 胶柱，洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得深绿色固体1. 72mg，产率94. 1 %。
[0169] 21. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0170] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0.4_〇1)、甲苯（2.6mL)、氢氧化钠的甲苯溶液 (0.4mL，0. 1M)和催化剂0.68mg(T0N = 1000)。将反应体系置于高压釜中，在25°C和 H2(10atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙 酯 / 石油醚=1/5)，得纯品 0.091g，收率：96.4%，ee = 97.3%。
[0171] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H), 1. 01 -0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0172] 实施例22
[0173] 22. 1手性催化剂的合成
[0174] 将鹏化CT (1. 92mg, 4 μ mmol)和手性配体 L9h (2. lmg, 2· 6 μ mmol)溶于甲苯（3mL) 中，在80°C条件下加热搅拌1小时。冷却至室温，减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱， 洗脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得深绿色固体2. 41mg，产率95. 4%。
[0175] 22. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0176] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0. 4mmol)、甲苯（2. 6mL)、氢氧化钠的水溶液 (0· 4mL，0· 1M)和催化剂0· 172mg (TON = 4000)。将反应体系置于高压釜中，在25 °C和 H2(10atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗脱剂：乙酸乙 酯 / 石油醚=1/5)，得纯品 0.091g，收率：96.4%，ee = 97.3%。
[0177] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 -1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6Hz, 3H), 1. 16 - 1. 05 (m, 1H) ,1.01- 0. 91 (m, 1H), 0. 86 (d, J = 6. 5Hz, 3H).
[0178] 实施例23
[0179] 23. 1手性催化剂的合成
[0180] 将二氯双（4-甲基异丙基苯基）CT二聚体（1. 22mg, 2 μ mmol)和手性配体 L10a(l. 67mg, 2. 6 μ mmol)溶于1, 4-二氧六环（3mL)中，在105°C条件下加热搅拌1小时。 体系直接作为催化剂应用于以下反应中。
[0181] 23. 2二氢青蒿酸的不对称合成
[0182] 氮气氛围下，加入青蒿酸（0.4mmol)、l，4-二氧六环（2.6mL)、碳酸钠的1，4_二氧 六环溶液（〇. 4mL，0. 1M)和上述原位制得的催化剂（TON = 4000)。将反应体系置于高压釜 中，在25°C^PH2(20atm)条件下搅拌12小时。减压除去溶剂，柱层析分离（采取硅胶柱，洗 脱剂：乙酸乙酯/石油醚=1/5)，得纯品0. 093g，收率：98. 5%，ee = 98. 6%。
[0183] NMR(400MHz, CDC13) δ 5. 11 (s, 1H), 2. 49 (m, 2H), 1. 93 (m, 2H), 1. 80 (m, 1H), 1. 68 - 1. 62 (m, 4H), 1. 58 (dd, J = 6. 4, 3. 2Hz, 1H), 1. 56 - 1. 49 (m, 1H), 1. 49 - 1. 35 (m, 2H), 1. 30 - 1. 21 (m, 1H), 1. 18 (t, J = 6. 6