钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOmin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0039] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0· 02mol甲醇钠（CH30Na)加 入100ml钛材反应爸，先用氩气排出釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至65°C，搅拌恒温4h。
[0040] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0041] 经计算1，3-丙二醇的收率为75. 40%，选择性为89. 52%，为了便于说明和比较， 将载体改性条件、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性 分别列于表1和表2。
[0042] 【比较例1】
[0043] 为【实施例1】和【实施例2】的比较例。
[0044] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 50gRh和含2. OOgSr的RhCl3 · 3H20和 Sr(0Ae)2 ·0. 5H20充分混合溶解于水中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表面为168m2/g，孔容 为0. 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于100 °C干燥，得到 所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 50g/L，Sr含量2. OOg/L。
[0045] 1，3-丙二醇的合成：
[0046] 步骤（1):将2.50mol甲苯、0.02mol氢甲酰化主催化剂、0.20mol三苯基磷和 1.65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力4. 5MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为l〇4°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2:1，持续反应4. 5h后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0047] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOrnin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0048] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0· 02mol甲醇钠（CH30Na)加 入100ml钛材反应爸，先用氩气排出釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至65°C，搅拌恒温4h。
[0049] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0050] 经计算1，3-丙二醇的收率为65. 41%，选择性为81. 84%，为了便于说明和比较， 将载体改性条件、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性 分别列于表1和表2。
[0051] 通过与实施例1~2相比可以看出，本发明采用的氢甲酰化催化剂，使用同时含 Rh、Sr和Sb活性组分、同时含Rh、Sr和Hf活性组分的催化剂性能比只含Rh和Sr活性组 分催化剂的性能要更优，1，3-丙二醇的选择性和收率都要高。
[0052] 【实施例3】
[0053] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 50gRh、含2. OOgMg和含3. 30gSb的Rh(0Ac)3、 MgSOjP Sb 203充分混合溶解于浓度为8wt %硝酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表 面为200m2/g，孔容为1. 00,直径为5. 6mm的球形A1203载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于 80°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 50g/L，Mg含量2. 00g/L， Sb 含量 3. 30g/L。
[0054] 1，3-丙二醇的合成：
[0055] 步骤（1):将2.50mol甲苯、0.02mol氢甲酰化主催化剂、0.20mol三苯基磷和 1.65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力4. 5MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为l〇4°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2:1，持续反应4. 5h后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0056] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOmin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0057] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0· 02mol甲醇钠（CH30Na)加 入100ml钛材反应爸，先用氩气排出釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至65°C，搅拌恒温4h。
[0058] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0059] 经计算1，3-丙二醇的收率为75. 35%，选择性为89. 57%，为了便于说明和比较， 将载体改性条件、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性 分别列于表1和表2。
[0060] 【实施例4】
[0061] 氢甲酰化催化剂的制备：将含6. 50gRh、含2. OOgCa和含3. 30gSb的RhCl3 · 3H20、 Ca(N03)2 · 4H20和Sb2(S04)3充分混合溶解于浓度为8wt%的盐酸水溶液中，得到浸渍液 400ml，将1. 0L比表面为150m2/g，孔容为0. 90,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸 渍液中，静置3h于120°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为6. 50g/ L，Ca 含量 2. 00g/L，Sb 含量 3. 30g/L。
[0062] 1，3-丙二醇的合成：
[0063] 步骤（1):将2.50mol甲苯、0.02mol氢甲酰化主催化剂、0.20mol三苯基磷和 1.65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力4. 5MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为l〇4°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2:1，持续反应4. 5h后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0064] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOrnin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0065] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0· 02mol甲醇钠（CH30Na)加 入100ml钛材反应爸，先用氩气排出釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至65°C，搅拌恒温4h。
[0066] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0067] 经计算1，3-丙二醇的收率为75. 49%，选择性为89. 37%，为了便于说明和比较， 将载体改性条件、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性 分别列于表1和表2。
[0068] 【实施例5】
[0069] 氢甲酰化催化剂的制备：将含5. OOgRh、含0. 50gBe和含1. OOgBi的 Rh2(S04)3 · 15H20、BeCljP (BiO) 2C03 · 0. 5H20充分混合溶解于纯水中，得到浸渍液400ml， 将1. 0L比表面为168m2/g，孔容为0. 94,直径为5. 6mm的球形SiOj^体浸渍在上述浸渍液 中，静置3h于100°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为5. 00g/L，Be 含量 〇· 50g/L，Bi 含量 L 00g/L。
[0070] 1，3-丙二醇的合成：
[0071] 步骤（1):将2.50mol甲苯、0.02mol氢甲酰化主催化剂、0.20mol三苯基磷和 1.65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力4. 5MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为l〇4°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2:1，持续反应4. 5h后，停止反应。 将反应釜降至室温，将反应得到的产物用水洗涤3次，有机物进入油相，经精馏提纯除去溶 剂、醋酸乙烯以及其他副产物，得到3-乙酰氧基丙醛。
[0072] 步骤（2):将上述3-乙酰氧基丙醛15ml、甲苯30ml、0.0 lmol雷尼镍加入100ml 钛材反应釜，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通入氢气直至压力5. OMPa，提 高搅拌速度至600rpm，同时搅拌加热升温至反应温度，控制反应温度为70°C，持续反应 lOOmin后，停止反应。将反应釜降至室温，经提纯除杂得到3-乙酰氧基丙醇。
[0073] 步骤（3):将上述3-乙酰氧基丙醇18ml、30ml甲醇、0· 02mol甲醇钠（CH30Na)加 入100ml钛材反应爸，先用氩气排出釜内空气后充压至0. 5MPa，升温至65°C，搅拌恒温4h。
[0074] 将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离，液相采用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MASS)分析。
[0075] 经计算1，3-丙二醇的收率为70. 56%，选择性为85. 44%，为了便于说明和比较， 将载体改性条件、催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、1，3-丙二醇的收率和选择性 分别列于表1和表2。
[0076] 【实施例6】
[0077] 氢甲酰化催化剂的制备：将含10.0 OgRh、含3. OOgBa和含5. OOgBi的RhCl3 ·3Η20、 BaO和扮(：13充分混合溶解于浓度为8wt %的盐酸水溶液中，得到浸渍液400ml，将1. 0L比表 面为168m2/g，孔容为0. 94,直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中，静置3h于 100°C干燥，得到所述催化剂。经ICP测定该催化剂的Rh含量为10. 00g/L，Ba含量3. 00g/ L，Bi 含量 5. 00g/L。
[0078] 1，3-丙二醇的合成：
[0079] 步骤（1):将2.50mol甲苯、0.02mol氢甲酰化主催化剂、0.20mol三苯基磷和 1.65mol醋酸乙烯加入1L钛材反应釜内，先用氩气排出釜内空气后充压至l.OMPa，然后通 入一氧化碳和氢气直至压力4. 5MPa，提高搅拌速度至SOOrpm，同时搅拌加热升温至反应温 度，控制反应温度为l〇4°C，氢气与一氧化碳的摩尔比为2:1，