.0h。
[0046]本发明实施例中，优选地，在所述步骤(6)中，所述第二有机溶剂为甲醇、丙酮、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯和乙酸丁酯中至少一种，所述第二有机溶剂用量与废渣的比为0.2?2.0:1.0，所述吸附剂的质量与所述生产废渣的质量比例为0.002?0.02:1.0。
[0047]本发明实施例中，优选地，在所述步骤(6)中，所述吸附剂为活性炭、硅胶和分子筛中至少一种。
[0048]本发明实施例中，优选地，在所述步骤(2)、所述步骤(5)、所述步骤(8)和所述步骤
(10)中，所述固液分离设备为沉降式固液分离装置、过滤式固液分离装置、离心式固液分离装置或叶片式固液分离装置。
[0049]本发明实施例中，优选地，在所述步骤(10)中，所述干燥设备为真空干燥机、回转烘干机、滚筒干燥器、流化床干燥器、喷雾干燥器或气动干燥器。
[0050]为使本领域技术人员更好地理解本发明，以下通过多个具体的实施例来说明本发明实施例的从17α_羟基-17β_氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣中提取4-雄烯二酮的方法。[0051 ] 实施例1
[0052]经检测，17α-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中，4-雄烯二酮的含量为 20%。
[0053]取200gl7a-羟基-17β_氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣置于四口烧瓶中，加入400mL二氯甲烷，保持温度在0°C，超声浸取0.5h;减压过滤后，向母液中加入200g质量百分比浓度为10%的氢氧化钠水溶液，回流4h;蒸馏出二氯甲烷，经过滤后，将固体料加入400mL甲苯中，升温溶清，回流0.5h，加入0.4g活性炭，降温至30°C，过滤，洗涤;母液回流0.5h，降温结晶，_5°C冷冻3.0h，过滤，洗涤，真空烘箱干燥，得到4-雄烯二酮成品36.4g，4-雄烯二酮的回收率为91%，高效液相色谱法(HPLC)检测到4-雄烯二酮的纯度为98.5%。
[0054]实施例2
[0055]经检测，17a-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中，4-雄烯二酮的含量为 15%。
[0056]取400gl7a-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣置于四口烧瓶中中，加入2400mL丙酮，保持温度在40°C，超声浸取4h;减压过滤后，向母液中加入SOOg质量百分比浓度为25%的碳酸钠水溶液，回流Ih;蒸馏出丙酮，经过滤后，将固体料加入40mL 二氯甲烷和40mL氯仿中，升温回流2.0h，加入8.0g硅胶，降温至20°C，过滤，洗涤;母液回流2.0h，降温结晶，-15°C冷冻5.0h，离心，洗涤，在气动干燥器中用氮气干燥，得4-雄烯二酮成品54.0g,4-雄烯二酮回收率为90%，HPLC检测到4-雄烯二酮的纯度为98.5%。
[0057]实施例3
[0058]经检测，17a-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中，4-雄烯二酮的含量为 10% O
[0059]取800gl7a-羟基-17β_氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣置于四口烧瓶中，加入2400mL乙酸乙酯，保持温度在70°C，超声浸取2.011;减压过滤后，向母液中加入80(^质量百分比浓度为15 %的氢氧化钾水溶液，回流2h ;蒸馏出乙酸乙酯，经离心后，将固体料加入600mL丙酮和200mL四氢呋喃中，升温溶清，回流1.0h，加入8.0g活性炭，降温至25°C，离心，洗涤；母液回流1.0h，降温结晶，0°C冷冻4.0h，离心，洗涤，真空干燥，得4-雄烯二酮成品72.0g,4-雄烯二酮回收率为90%，HPLC检测到4-雄烯二酮的纯度为98.5%。
[0060]实施例4
[0061 ] 经检测，17a-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中，4-雄烯二酮的含量为 15%。
[0062]取400g17a-羟基-17β_氰基-雄甾_4_烯_3_酮的生产废渣置于四口烧瓶中中，加入1200mL四氢呋喃，保持温度在35°C，超声浸取3.0h;减压过滤后，向母液中加入100g质量百分比浓度为15%的碳酸钠水溶液，回流Ih;蒸馏出四氢呋喃，经过滤后，将固体料加入120mL乙酸乙酯和120mL乙酸丁酯中，升温溶清，回流2.0h，加入6.(^分子筛，降温至35°〇，过滤，洗涤;母液回流2.0h，降温结晶，-10°C冷冻4h，离心，洗涤，在气动干燥器中用氮气干燥，得4-雄烯二酮成品54g，4-雄烯二酮回收率为90%，HPLC检测到4-雄烯二酮的纯度为98.5%。
[0063]实施例5
[0064]经检测，17a-羟基-17β_氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中，4-雄烯二酮的含量为 12%。
[0065]取800gl7a-羟基-17β_氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣置于四口烧瓶中，加入2400mL甲醇，保持温度在60°C，超声浸取3.0h;减压过滤后，向母液中加入400g质量百分比浓度为20 %的氨水溶液，回流3.0h;蒸馏出甲醇，经离心后，将固体料加入600mL甲醇中，升温溶清，回流1.5h，加入3.0g活性炭和2.0g分子筛，降温至28°C，离心，洗涤;母液回流1.0h，降温结晶，0°C冷冻5.0h，离心，洗涤，真空干燥，得4-雄烯二酮成品86.4g，4-雄烯二酮回收率为90%，HPLC检测到4-雄烯二酮的纯度为98.5%。
[0066]以上对本发明所提供的一种从17a-羟基-17β_氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣中提取4-雄烯二酮的方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在【具体实施方式】及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
【主权项】
1.一种从17α-羟基-17β-氰基-雄留-4-烯-3-酮的生产废渣中提取4-雄烯二酮的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤: 步骤(I)、超声浸取:向装有所述生产废渣的反应容器中加入沸点低于100°C的第一有机溶剂，将所述反应容器放置于超声浸取设备中，在O?70°C，超声0.5?4.0h，以使所述有机溶剂浸取出所述生产废渣中的4-雄烯二酮，直至浸取结束，所述反应容器内得到第一物料； 步骤(2)、固液分离:将所述第一物料加入到固液分离设备中进行固液分离，分离后的第一固相为废渣，第一液相中含有所需的4-雄烯二酮； 步骤(3)、解聚:向得到的所述第一液相中加入碱性试剂，以使所述生产废渣中的氰化氢聚合物解聚并成盐溶于水中，得到第二物料； 步骤(4)、蒸馏:将所述第二物料加入蒸馏设备中蒸馏，以蒸馏出所述第一有机溶剂，并使不溶于水的所述4-雄烯二酮随着所述第一有机溶剂的分离而析出，蒸馏结束后，剩余的所述第二物料为第三物料，所述第三物料为固液混合物，蒸馏出的第一有机溶剂返回至所述步骤(I)继续使用； 步骤(5)、固液分离:将所述第三物料加入到所述固液分离设备中进行固液分离，分离后的第三液相为废液，第三固相中含有所需的4-雄烯二酮； 步骤(6)、溶解和吸附:向所述第三固相中加入第二有机溶剂，升温回流0.5?2.0h，以使所述第三固相溶解，溶解后，加入吸附剂脱色和吸附杂质，降温至20?35°C，得到第四物料； 步骤(7)、固液分离:将所述第四物料加入所述固液分离设备中，分离后的第四固相为废渣，第四液相中含有所需的4-雄烯二酮； 步骤(8)、结晶:对所述第四液相进行升温回流，之后再降温至-15?0°C，保温3.0?5.0h，以使所述4-雄烯二酮析出，得到第五物料，所述第五物料为固液混合物； 步骤(9)、固液分离:将所述第五物料加入到所述固液分离设备中，分离后的第五固相中含有所需的4-雄烯二酮，第五液相返回至所述步骤(6)继续使用； 步骤(10)、干燥:将所述第五固相加入干燥设备中进行干燥处理，得到所需的4-雄烯二酮。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(I)中，所述第一有机溶剂为甲醇、丙酮、四氢呋喃、二氯甲烷和乙酸乙酯中至少一种，所述第一有机溶剂的体积与所述生产废渣的质量的比例为2.0?6.0:1.0。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(3)中，所述碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水和碳酸钠中至少一种，所述碱性试剂的质量百分比浓度为10%?25%，所述碱性试剂中碱性溶质的质量与所述生产废渣的质量的比例为0.1?0.5:1.0，回流1.0?4.0ho4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(6)中，所述第二有机溶剂为甲醇、丙酮、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、氯仿、乙酸乙酯和乙酸丁酯中至少一种，所述第二有机溶剂的体积与所述生产废渣的质量的比例为0.2?2.0:1.0，所述吸附剂的质量与所述生产废渣的质量比例为0.002?0.02:1.0ο5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(7)中，所述的吸附剂为活性炭、硅胶和分子筛中至少一种。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(2)、所述步骤(5)、所述步骤(8)和所述步骤(10)中，所述固液分离设备为沉降式固液分离装置、过滤式固液分离装置、离心式固液分离装置或叶片式固液分离装置。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤(10)中，所述干燥设备为真空干燥机、回转烘干机、滚筒干燥器、流化床干燥器、喷雾干燥器或气动干燥器。
【专利摘要】本发明提供了一种从17α-羟基-17β-氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中提取4-雄烯二酮的方法，所述方法包括：超声浸取、固液分离、解聚、蒸馏、固液分离、溶解和吸附、固液分离、结晶、固液分离和干燥十个步骤。采用本发明实施例的方法可以从17α-羟基-17β-氰基-雄甾-4-烯-3-酮的生产废渣中提取出纯度达到98.5％以上、单杂达到0.3％以下的质量合格的4-雄烯二酮，4-雄烯二酮的回收率达到90％以上。同时本发明实施例采用的超声浸取技术进一步提高了4-雄烯二酮的浸取收率，使4-雄烯二酮的浸取收率达到96％以上。另外，发明实施例采用的原料价格低廉、设备简单、有机溶剂可以循环利用，从而降低了工艺成本；同时具有工艺合理、方法简单、环保节能、产品收率高和产品质量好等优点。
【IPC分类】C07J1/00
【公开号】CN105541949
【申请号】CN201610052477
【发明人】陈新雨, 孔旭, 王现会, 华东明
【申请人】山东赛托生物科技股份有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年1月26日