言，所述基本由正下烧和2-下締构成的料流包含最多100体积％的正 下烧、0至50体积％的2-下締和0至3体积％的其它成分，如异下烧、异下締、丙烷、丙締和C5+ 控。
[0129] 所述基本由正下烧和2-下締构成的料流(含或不含甲烧)可W完全或部分供入，或 不供入0DH反应器的C4进料中。由于运一再循环料流中的下締异构体基本由2-下締构成且 2-下締通常比1-下締更慢地氧化脱氨成下二締，运一再循环料流可W在供入0DH反应器之 前催化异构化。因此，可W根据W热力学平衡存在的异构体分布调节异构体分布。此外，也 可W将该料流供入进一步后处理W将下烧和下締互相分离并将下締完全或部分再循环到 氧化脱氨中。该料流也可供入马来酸酢生产。
[0130] 在步骤F)中，将包含下二締和选择性溶剂的料流蒸馈分离成基本由选择性溶剂构 成的料流和包含下二締的料流。
[0131] 在萃取蒸馈塔的底部获得的料流通常包含萃取剂、水、下二締和小比例的下締和 下烧并供入蒸馈塔。在此可W在塔顶或作为侧取馈分获得下二締。在该蒸馈塔的底部，获得 包含萃取剂、含或不含水的料流，所述包含萃取剂和水的料流的组成对应于添加到萃取中 的组成。优选将所述包含萃取剂和水的料流送回到萃取蒸馈中。
[0132] 如果经侧取馈分获得下二締，将由此取出的萃取溶液转移到解吸区中，再次解吸 下二締并再从萃取溶液中洗出。解吸区可W设置为例如具有2至30个，优选5至20个理论塔 板和任选重洗区（其具有例如4个理论塔板）的涂气塔的形式。运一重洗区用于借助液体控 回流回收气相中存在的萃取剂，为此预先冷凝塔顶馈分。作为内部构件，提供规整填料、塔 盘或散堆填料。该蒸馈优选在100至300°C，尤其150至200°C的塔底溫度和0至70°C，尤其10 至50°C的塔顶溫度下进行。蒸馈塔中的压力优选为1至10己。一般而言，与萃取区相比，在解 吸区中存在降低的压力和/或升高的溫度。
[0133] 在塔顶获得的有价值产物料流34通常包含90至100体积％的下二締、0至10体积％ 的2-下締和0至10体积％的正下烧和异下烧。为了进一步提纯下二締，可W根据现有技术进 行进一步蒸馈。 实施例
[0134] 对比实施例
[013引实施例描述了不添加甲烧的在0DH反应器末端存在6体积％氧的正常运行状态。
[0136] 图3表明，在运些工艺条件下，在C4吸收过程中刚触及爆炸范围。此处的数值指示 表中料流2、4、5、12和16的组成。在吸收塔中，可观察到距L0C(最低氧气浓度，仍发生爆炸的 最低氧气浓度)仅0.8体积％氧气的富余。因此，在例如由阀或流量计中的故障或失效造成 的工艺波动的情况下，有可能形成爆炸性气体混合物并且没有对此作出足够快的反应。因 此无法完全排除爆炸，并因此必须设计所设氧气传送装置W耐受压力波动。
[0137] 表1:对比实施例的模拟数据
[013 引
[0139]
[0140] 实施例1
[0141] 该实施例描述了在反应器、骤冷、压缩机和吸收塔中在气流中使用甲烧，运确保气 体组成始终距爆炸限至少2体积％。一部分甲烧可W从吸收塔的排气料流再循环到反应器 中。距爆炸限2体积％的富余可实现如下作用：对于工业用途，可W足够快地检测到在由阀 或流量计中的故障或失效造成的工艺波动情况下的运行状态偏离，并因此足够快地作出反 应W避免进入爆炸范围。可用的技术解决方案是在达到该界限时切断氧气供应，惰性化，分 离运些装置并将该气流切换到燃烧。
[0142] 由ODH反应器A提供具有380°C的溫度、1.3己的压力和表2中所示的组成的工艺气 体2。运一气流在骤冷段B中用具有35°C的溫度的均Ξ甲苯循环料流冷却至90°C的溫度。运 从该气流中除去许多次要组分，且该工艺气流的组成变成对料流4所示的浓度。循环料流3b 与工艺气体2和与清除料流3a的质量比为1:1:0.067。
[0143] 气流4在第二骤冷阶段C中用从顶端进入骤冷入口的35°C的另一均Ξ甲苯循环料 流9b进一步冷却至45°C。所得气流5具有表2中所示的组成，而料流4与9b之间的质量比为1: 2.38，从料流9中排出1 %比例的清除料流6并送入第一骤冷段。
[0144] 气流5在如图1中所示的具有中间冷却器的4级压缩机中压缩至10己绝对压力。将 清除料流13a、13a '、13a "和13a…都供入料流10。
[0145] 所得气流12"'（第四压缩阶段后的换热器F"'的输出料流)具有40°C的溫度和表2 中所示的组成。运一料流在吸收塔G中被逆流传送并在塔顶在10己绝对压力和35°C下进入 该塔的吸收剂料流21b分离成气流16和主要荷载C4控的吸收剂料流。通过具有35°C的溫度 的由氮气构成的料流1則尋该荷载吸收剂料流脱氧至离开解吸塔的气流27仅含20ppm氧气的 程度。料流12…与2化之间的质量比为1:4.6且2化与18之间的质量比为1:0.003。
[0146] 图4表明，由于吸收塔中的气流中较高的有机化合物总体体积比例(通过甲烧料流 生成），可W保持距爆炸范围的较大富余。数值指示表中的料流2、4、5、12和16的组成。
[0147] 表2:实施例1的模拟数据
[014 引
[0149]
【主权项】
1. 一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其包含步骤： A) 提供包含正丁烯的输入气流； B) 将包含正丁烯的输入气流和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱 氢成丁二烯，以产生产物气流b，其包含丁二烯、未转化的正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃和 高沸点次要组分、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体； Ca)通过使其与冷却剂接触而冷却产物气流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分； Cb)在至少一个压缩阶段中压缩剩余产物气流b，以产生至少一个水性冷凝料流cl和一 个气流c2,其包含丁二烯、正丁烯、水蒸气、氧气和低沸点烃、含或不含碳氧化物并且含或不 含惰性气体； Da)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4经，作为气流d2从气流c2中除去包含 氧气和低沸点烃、含或不含碳氧化物并且含或不含惰性气体的不凝和低沸点气体成分，以 产生荷载C4经的吸收剂料流和气流d2，和 Db)随后从所述荷载吸收剂料流中解吸C4烃，以产生C4产物气流dl， 其包括在包含步骤B)、Ca)、Cb)和Da)的工艺段中的至少一个点以避免在步骤Da)中形 成爆炸性气体混合物的量另外供入含甲烷的气流。2. 根据权利要求1的方法，其包含附加步骤： E) 通过用丁二烯选择性溶剂萃取蒸馏将C4产物料流dl分离成包含丁二烯和所述选择性 溶剂的料流el和包含正丁烯的料流e2; F) 将包含丁二稀和选择性溶剂的料流f 2蒸馏成基本由所述选择性溶剂构成的料流g 1 和包含丁二烯的料流g2。3. 根据权利要求1或2的方法，其中将所述含甲烷的气流供入步骤B)。4. 根据权利要求1或2的方法，其中将所述含甲烷的气流供入步骤Da)。5. 根据权利要求1至4中任一项的方法，其中在步骤Da)中获得的气流d2的甲烷含量为 至少10体积％。6. 根据权利要求1至5中任一项的方法，其中在步骤Da)中获得的气流d2的甲烷含量为 至少20体积％。7. 根据权利要求1至6中任一项的方法，其中在步骤Da)中获得的气流d2的氮气含量为 最多10体积％。8. 根据权利要求1至7中任一项的方法，其中供入步骤B)的含氧气体包含至少90体积％ 的氧气。9. 根据权利要求1至8中任一项的方法，其中将在步骤Da)中除去的气流d2至少部分再 循环到步骤B)中。 1 〇.根据权利要求1至9中任一项的方法，其中步骤Da)包含步骤Da 1)、Da2)和Db): Dal)在高沸点吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，以产生荷载C4烃的吸收剂料 流和气流d2， Da2)通过用不凝气体料流汽提，从来自步骤Da)的荷载C4烃的吸收剂料流中除氧气，和 Db)从所述荷载吸收剂料流中解吸C4烃，以产生包含少于lOOppm氧气的C4产物气流dl。11. 根据权利要求10的方法，其中在步骤Da2)中用含甲烷的气流进行汽提。12. 根据权利要求1至11中任一项的方法，其中步骤Da)中所用的吸收剂是芳烃溶剂。
【专利摘要】本发明涉及一种由正丁烯制备丁二烯的方法，其具有如下步骤：A)提供包含正丁烯的输入气流；B)将包含正丁烯的输入气流和含氧气体供入至少一个氧化脱氢区并将正丁烯氧化脱氢成丁二烯，以产生产物气流b，其包含丁二烯、未转化的正丁烯、水蒸气、氧气、低沸点烃和高沸点次要组分、任选碳氧化物和任选惰性气体；Ca)通过使其与冷却剂接触而冷却产物气流b并冷凝至少一部分高沸点次要组分；Cb)在至少一个压缩阶段中压缩剩余产物气流b，以产生至少一个水性冷凝料流c1和一个气流c2，其包含丁二烯、正丁烯、水蒸气、氧气和低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体；Da)通过在吸收剂中吸收包含丁二烯和正丁烯的C4烃，作为气流d2从气流c2中除去包含氧气和低沸点烃、任选碳氧化物和任选惰性气体的不凝和低沸点气体成分，以产生荷载C4烃的吸收剂料流和气流d2，和Db)随后从所述荷载吸收剂料流中解吸C4烃，以产生C4产物气流d1。其包括在包含步骤B)、Ca)、Cb)和Da)的工艺段中的至少一个点以避免在步骤Da)中形成爆炸性气体混合物的量另外供入含甲烷的气流。
【IPC分类】C07C5/48, C07C11/167
【公开号】CN105555742
【申请号】CN201480050111
【发明人】C·瓦尔斯多夫, P·格鲁尼, C·施密特, 拉马钱德兰 R·P·巴勒格蒂, J·P·卓施
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年7月15日
【公告号】EP3022169A1, US20160152531, WO2015007698A1