聚酯及聚酯在润滑剂中的用图_3

文档序号:9793401阅读:来源:国知局
239] i)使在每种情况下如上所定义的包含组分a)、组分b)和组分C)的混合物在至少一 种选自含铁化合物、含错化合物和含锡化合物的催化剂存在下反应,
[0240] ii)将根据步骤i)得到的混合物在第一步骤中加热至80°C至160°C的溫度,且在第 二步骤中加热至190°C至240°C的溫度,
[0241] iii)向根据步骤ii)得到的反应混合物施加真空,
[0242] iv)将根据步骤iii)得到的反应混合物冷却至20°C至90°C的溫度,并将水加入反 应混合物,和
[0243] V)将根据步骤iv)得到的反应混合物干燥和纯化。
[0244] 酸a)和醇b)和C)之间的反应可W使用化学计量量的醇b)和C)和酸a)进行,特别是 在使用夹带剂时。然而,优选使用0.05-1.0摩尔/摩尔酸a)的化学计量过量的醇b)和C),从 而实现酸a)的完全转化。
[024引在另一实施方案中,当前要求保护的发明设及一种润滑油组合物,包含
[0246] a) > 1 %至<99.9重量%至少一种如上所定义的聚醋,
[0247] b) >0%至< 99重量%至少一种选自矿物油(Ι、Π 或ΙΠ 组油)、聚α-締控(IV组 油)、聚合和共聚締控,烷基糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋(V组油)的基础油料, 和
[024引 C)含0.1至含25重量%-种或多种性能添加剂,
[0249] 其中组分a)、b)和C)的重量百分数在每种情况下设及润滑油组合物的总重量且所 有组分a)、b)和C)的重量之和总计为100 %。
[0250] 在说明书和所附权利要求书中,术语"润滑油组合物"是指至少一种本发明要求保 护的聚醋,任选地至少一种额外的基础油料和性能添加剂如分散剂、金属减活剂、清净剂、 粘度改进剂、极压剂(通常含有棚和/或硫和/或憐)、抗磨剂、抗氧化剂(例如受阻酪、胺类抗 氧化剂或钢化合物)、腐蚀抑制剂、抑泡剂、破乳剂、倾点下降剂、密封溶胀剂(seal swelling agent)和摩擦改进剂的组合。
[0251] 各组分的百分数W重量给出,在每种情况下基于性能添加剂、本发明要求保护的 聚醋和任选基础油料的总量,即润滑油组合物的总重量。如果未具体说明,基础油料构成润 滑油组合物的余量。
[0252] 润滑油组合物W不同比例包含本发明要求保护的聚醋,任选其他基础油料和各种 不同的性能添加剂。
[0253] 优选该润滑油组合物进一步包含选自如下的基础油料:矿物油(I、II或ΠI组油)、 聚曰-締控(IV组油)、聚合和共聚締控、烷基糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋(V组 油)。优选该润滑油相对于该润滑油组合物的总量包含^ 50重量%至^ 99重量%或^ 80重 量%至^ 99重量%或^ 90重量%至^ 99重量%基础油料。
[0254] 基础油料在本发明中的定义与在the American Petroleum Institute(API)出版 物"Engine Oil Licensing and Certification System",Industry Services Department,第14版,1996年12月,附录1,1998年12月中发现的那些相同。所述出版物按如 下对基础油料分类:
[02巧]a) I组基础油料含有小于90 %的饱和物和/或大于0.03 %的硫且使用下表中所述 测试方法具有大于或等于80且小于120的粘度指数
[0256] b)II组基础油料含有大于或等于90%的饱和物和小于或等于0.03%的硫且使用 下表中所述测试方法具有大于或等于80且小于120的粘度指数
[0257] c)III组基础油料含有大于或等于90%的饱和物和小于或等于0.03%的硫且使用 下表中所述测试方法具有大于或等于120的粘度指数
[0258] 基础油料的分析方法 [0 巧 9]
[0260] IV组基础油料含有聚α-締控。适合本发明的更低粘度合成液包括聚α-締控(PA0) 和来自包括蜡的费托高沸点馈分的加氨裂化或加氨异构化的合成油。运些均为由具有与其 合成来源一致的低杂质含量的饱和物构成的原料。加氨异构化的费托蜡是高度合适的基础 油料,其包含具有异链烧控性质(来自费托蜡的主要正链烧控的异构化)的饱和组分,给出 高粘度指数和低倾点的良好组合。加氨异构化费托蜡的方法描述于美国专利5,362,378;5, 565,086;5,246,566和5,135,638^及6口710710,6? 321302和6口 321304中。
[0261 ]适合本发明的聚α-締控,取决于其具体性能而呈更低粘度或高粘度流体,包括通 常包含α-締控的相对低分子量的氨化聚合物或低聚物的已知ΡΑ0材料,所述α-締控包括但 不限于C2至约C32日-締控,优选C8至约Ci6Q-締控,如1-辛締、1-癸締、1-十二碳締等。优选的聚 口-締控是聚-1-辛締、聚-1-癸締和聚-1-十二碳締,但C14-C18范围内的高级締控的二聚体提 供低粘度基础油料。
[0262] 适合本发明的低粘度PA0流体可W方便地通过在聚合催化剂如化iede^hafts催 化剂存在下聚合α-締控而制备,所述Friedel-Crafts催化剂例如包括Ξ氯化侣,Ξ氣化棚 或Ξ氣化棚与水,醇如乙醇、丙醇或下醇,簇酸或醋如乙酸乙醋或丙酸乙醋的配合物。例如, 在运里可W方便地使用由美国专利4,149,178或3,382,291公开的方法。PA0合成的其他描 述在下列美国专利中找到:3,742,082 (Brennan) ;3,769,363(化 ennan) ;3,876,720 Weilman);4,239,930(Allphin);4,367,352(Watts);4,413,156(Watts);4,4:34,408 (Larkin);4,910,355(ShuWdn);4,956,122(Watts)和5,068,487(Theriot)。
[0263] V组基础油料含有未由I-IV组描述的任何基础油料。V组基础油料的实例包括烷基 糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋。
[0264] 合成润滑油包括控油和面代控油,如聚合和共聚締控(例如聚下締、聚丙締、丙締 - 异下締共聚物、氯化聚下締、聚(1-己締)、聚(1-辛締)、聚(1-癸締));烷基苯(例如十二烷基 苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯);多苯(例如联苯、Ξ联苯、烷基化多酪);W 及烷基化二苯酸和烷基化二苯硫酸及其衍生物、类似物和同系物。
[0265] 适合本发明的其他簇酸醋包括一元酸和多元酸与单链烧醇的醋(简单醋)或与单- 和多链烧醇的混合物的醋(复杂醋),W及单簇酸的多元醇醋(简单醋),或单-和多簇酸的混 合物的多元醇醋(复杂醋)。一元/多元类型的醋例如包括单簇酸如庚酸和二簇酸如邻苯二 甲酸、班巧酸、烷基班巧酸、链締基班巧酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二 酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、链締基丙二酸等与各种醇如下醇、己醇、十二烧醇、 2-乙基己基醇或其与多链烧醇的混合物等的醋。运些类型醋的具体实例包括庚酸壬醋、己 二酸二下醋、癸二酸二(2-乙基己基)醋、富马酸二正己基醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二异辛 醋、壬二酸二异癸醋、邻苯二甲酸二辛醋、邻苯二甲酸二癸醋、癸二酸二-二十烷基醋、TMP- 己二酸二下醋、己二酸二异癸醋、己二酸二丙醋、己二酸二-十Ξ烷基醋、Ξ甲基丙基Ξ辛酸 醋、己二酸二异辛醋、己二酸二乙基己基醋和己二酸二壬值等。
[0266] 还适合本发明的是醋类,如通过使一种或多种多元醇,优选受阻多元醇如新戊基 多元醇,如新戊二醇,Ξ径甲基乙烧,2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇,Ξ径甲基丙烷,Ξ径甲基 下烧,季戊四醇和二季戊四醇与含有至少4个碳的单簇酸,通常为C5-C30酸如饱和直链脂肪 酸一包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆違酸、栋桐酸、硬脂酸、二十烧酸和二十二烧酸,或相应的 支链脂肪酸或不饱和脂肪酸如油酸,或其与多簇酸的混合物反应而得到的那些。
[0267] 氧化締聚合物和共聚物W及其中端径基已经通过醋化、酸化等改性的其衍生物构 成另一类已知合成润滑油。运些例举为通过氧化乙締或氧化丙締聚合而制备的聚氧化締聚 合物,W及聚氧化締聚合物的烷基和芳基酸(例如分子量为1000的甲基聚异丙二醇酸或分 子量为1000-1500的聚乙二醇的二苯酸);及其单-和多簇酸醋,例如乙酸醋,混合C3-C8脂肪 酸醋和四甘醇的Cl3含氧酸二醋。
[0268] 娃基油如多烷基-、多芳基-、多烷氧基-或多芳氧基硅油和娃酸醋油包括另一有用 类别的合成润滑剂;该类油包括娃酸四乙醋、娃酸四异丙醋、娃酸四(2-乙基己基)醋、娃酸 四(4-甲基-2-乙基己基)醋、娃酸四(对叔下基苯基)醋、六(4-甲基-2-乙基己基)二硅氧烷、 聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其他合成润滑油包括含憐酸的液体醋(例如憐酸 Ξ甲苯醋、憐酸Ξ辛醋、癸基麟酸的二乙醋及聚合四氨巧喃。
[0269] 本发明的润滑油组合物任选进一步包括至少一种其他性能添加剂。其他性能添加 剂包括分散剂、金属纯化剂、清净剂、粘度改性剂、极压剂(通常含有棚和/或硫和/或憐)、抗 磨剂、抗氧化剂(如受阻酪、胺类抗氧化剂或钢化合物)、腐蚀抑制剂、抑泡剂、破乳剂、倾点 下降剂、密封膨胀剂、摩擦改性剂及其混合物。
[0270] W无油基准存在的其他性能添加剂(排除粘度改性剂)的合并总量可W为该组合 物的^ 0重量%至^ 25重量%,或^ 0.01重量%至^ 20重量%,或^ 0.1重量%至^ 15重 量%,或> 0.5重量%至< 10重量%,或> 1至< 5重量%。
[0271] 尽管可W存在一种或多种其他性能添加剂,但其他性能添加剂通常W相互不同的 量存在。
[0272] 在一个实施方案中,该润滑油组合物进一步包括一种或多种粘度改性剂。
[0273] 粘度改性剂包括(a)聚甲基丙締酸醋,(b)(II)乙締基芳族单体和(ii)不饱和簇 酸、酸酢或其衍生物的醋化共聚物,(c)(II)a-締控和(ii)不饱和簇酸、酸酢或其衍生物的 醋化共聚物,或(d)苯乙締-下二締的氨化共聚物,(e)乙締-丙締共聚物,(f)聚异下締,(g) 氨化苯乙締-异戊二締聚合物,(h)氨化异戊二締聚合物,或(II)其混合物。
[0274] 在一个实施方案中,粘度改性剂包括(a)聚甲基丙締酸醋,(b)(II)乙締基芳族单 体和(ii)不饱和簇酸、酸酢或其衍生物的醋化共聚物,(c)a-締控和(ii)不饱和簇酸、酸酢 或其衍生物的醋化共聚物,或(d)其混合物。
[02巧]粘度改性剂优选Wo. 01-8.0重量%,更优选0.01-4.0重量%的量存在于润滑油组 合物。
[0276] 极压剂包括含有棚和/或硫和/或憐的化合物。
[0277] 该极压剂可该润滑油组合物的0-20重量%,或0.05-10重量%,或0.1-8重 量%存在于该润滑油组合物中。
[0278] 在一个实施方案中,该极压剂为含硫化合物。在一个实施方案中,该含硫化合物可 W是硫化締控、多硫化物或其混合物。硫化締控的实例包括衍生于丙締、异下締、戊締的硫 化締控;有机硫化物和/或多硫化物,包括苄基二硫化物;二(氯苄基)二硫化物;二下基四硫 化物;二叔下基多硫化物;W及油酸的硫化甲醋,硫化烷基酪,硫化二戊締,硫化祗締,硫化 Diels-Alder加合物,N'N-二烷基二硫代氨基甲酸烷基硫基醋;或其混合物。
[0279] 在一个实施方案中,硫化締控包括衍生于丙締、异下締、戊締或其混合物的硫化締 控。
[0280] 在一个实施方案中,该极压剂含硫化合物包括二琉基嚷二挫或其衍生物或混合 物。二琉基嚷二挫的实例包括诸如2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫或控基取代的2,5-二琉基-1, 3,4-嚷二挫的化合物或其低聚物。控基取代的2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫的低聚物通常通 过在2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫单元之间形成硫-硫键W形成两个或更多个所述嚷二挫单 元的衍生物或低聚物而形成。合适的2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫衍生化合物例如包括2,5- 二(叔壬基联硫基)-1,3,4-嚷二挫或2-叔壬基联硫基-5-琉基-1,3,4-嚷二挫。控基取代的 2,5-二琉基-1,3,4-嚷二挫的控基取代基上的碳原子数通常包括1-30,或2-20,或3-16。
[0281] 在一个实施方案中,二琉基嚷二挫可W为嚷二挫官能化分散剂。嚷二挫官能化分 散剂的详细说明描述于国际公布W0 2008/014315的[0028]-[0052]段中。
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