一种聚丙烯树脂及其制备方法和应用以及汽车仪表板材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚丙帰树脂、一种聚丙帰树脂的制备方法、由该方法制备的聚丙 帰树脂、所述聚丙帰树脂在制备汽车仪表板材料中的应用、W及由所述聚丙帰树脂制成的 汽车仪表板材料。
【背景技术】
[0002] 由于聚丙帰具有优异的物理性能、耐化学品性、易成型加工、W及质量轻、价格低 廉等特点，因而在汽车零部件等领域得到了广泛的应用。但是聚丙帰也存在耐寒性差、低温 初性不足的缺点。而对聚丙帰进行高性能改性可显著提升其性能，拓展其应用范围。
[0003] CN1021659C公开了在二个反应器中生产一种具有合乎要求的低温性能和高的抵 抗力发白性的含有W聚丙帰均聚物或共聚物为母料的渗入己帰/丙帰共聚物的耐冲击聚 丙帰共聚物的方法。该方法包括（a)在第一反应器中使丙帰或使丙帰和至少一种含2-8个 碳原子的α帰姪和氨与催化剂相接触，其中α帰姪与丙帰的摩尔比为0.01-0. 06,氨与丙 帰和α帰姪的总量的摩尔比为0.001-0. 45 ;催化剂包含有（i)催化剂母体，它包括镇、铁、 氯和一种电子给体；（ii)姪基铅助催化剂；和（iii)选择性控制剂，其中，该电子给体或选 择性控制剂可W为離、单元或多元駿酸的醋、丽、酪、胺、醜胺、亚胺、腊、娃焼、麟、亚磯酸盐、 茂、肿、磯醜胺和醇化物，用于制备催化剂母体（内给体）优选苯甲酸己醋，用作选择性控制 剂（外给体）的优选的电子给体是对己氧基苯甲酸己醋。但由该方法制备的聚丙帰共聚物 在常温和低温下的抗冲击强度还是不够高，还不能满足汽车材料的应用要求。
[0004] CN1046739C公开了一种接枝共聚物的制备方法，它包括（a)在60-125°C的温度 下，用0. 1-6.化地的化学自由基聚合引发剂处理选自丙帰均聚物或含有4-10重量％己帰 的己帰-丙帰共聚物的丙帰聚合物材料，所述引发剂在处理温度下的分解半衰期为1-240 分钟；化）在用引发剂处理的同时或在引发剂处理W后，用10-4化地的两类不同的可共聚 单体处理丙帰聚合物材料，形成Tg低于2(TC并且折射率与丙帰聚合物材料主链的折射率 基本匹配的无规共聚物链，其中丙帰聚合物材料主链的折射率和无规共聚物链的折射率相 差0-0. 05,所述共聚单体选自苯己帰、C1-C4烷基或烷基环取代的苯己帰、α -甲基苯己帰、 甲基丙帰酸苯醋、甲基丙帰酸予醋、甲基丙帰酸邻甲氧基苯醋、甲基丙帰酸2-居基己醋和 丙帰腊中的至少一种，它形成的均聚物的折射率高于丙帰聚合物材料主链的折射率，W及 至少一种选自丙帰酸了醋、丙帰酸己醋、丙帰酸2-甲氧基己醋、丙帰酸2-己氧基己醋、甲基 丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋、丙帰酸甲醋、丙帰酸正丙醋、丙帰酸正了醋、丙帰酸3-甲氧 基丙醋、丙帰酸3-己氧基丙醋或丙帰酸2-己基己醋的单体，它形成的均聚物的折射率低于 丙帰聚合物材料的折射率，加料的速率不超过4. 5ρ地/min, (C)从形成的接枝丙帰聚合物 材料中除去未反应的引发剂并减活材料中残留的自由基。尽管由该方法形成接枝共聚物在 常温下的耐冲击性得到改进，并且透明度不减少，然而该接枝共聚物在低温下的抗冲击性 仍不理想。
[0005] CN1189846A公开了具有改进的冲击强度和透明性的结晶丙帰聚合物的组合物及 其制备方法。该组合物如下制备；将丙帰聚合物如聚丙帰与约l-35wt%的C4-C7的异单帰 姪如异了帰和对烷基苯己帰共聚单体如对甲基苯己帰的弹性体共聚物烙混。CN1134472C 公开了一种具有特定组成的丙帰嵌段共聚物，该共聚物由2(TC时其量为等于或大于5重 量％的2(TC二甲苯可溶部分CXS和除CXS部分W外的CXIS组成，CXIS部分的烙融温度为 130-155°C。其中，该丙帰嵌段共聚物主要由下述两部分构成；组分A :40-85重量％的丙 帰-了帰-1，或己帰-丙帰-了帰-1共聚物部分，其己帰含量为等于或低于3重量％，了 帰-1含量为3-25重量％，组分A主要是通过在齐格勒-纳培催化剂的存在下使单体共聚 而形成；和组分B :15-60重量％的丙帰-了帰-1，或己帰-丙帰-了帰-1共聚物部分，其 己帰含量为等于或低于17重量％，了帰-1含量为3-35重量％，组分B主要是通过在第一 步骤中生产出含有催化剂的聚合物的存在下，在第二步骤中在气相中接着进行共聚而生产 的。然而上述的丙帰共聚物在低温条件下，仍然很难获得良好的抗冲击性能。
[0006] 因此，提供一种同时在常温和低温具有良好的抗冲击性能的聚丙帰树脂仍是一个 亟需解决的问题。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的克服现有技术的上述缺陷，提供一种能够在常温和低温条件下同时 具有良好的抗冲击性能的聚丙帰树脂、一种聚丙帰树脂的制备方法、由该方法制备的聚丙 帰树脂、所述聚丙帰树脂在制备汽车仪表板材料中的应用、W及由所述聚丙帰树脂制成的 汽车仪表板材料。
[0008] 本发明提供一种聚丙帰树脂，该聚丙帰树脂含有丙帰均聚物相和二元己丙橡 胶相，所述聚丙帰树脂根据GB/T 3682-2000中规定的方法测定的烙体质量流动速率为 0. 96-4g/10min，所述丙帰均聚物相根据GB/T 3682-2000中规定的方法测定的烙体质量流 动速率为4. 4-32g/10min ; W所述聚丙帰树脂的总重量为基准，所述二元己丙橡胶相的含 量为30-30. 6重量％，己帰结构单元的含量为13-14重量％ ;所述丙帰均聚物相的重均分子 量为21. 3万-33. 4万，所述二元己丙橡胶相的重均分子量为54. 2万-61. 4万；W所述聚丙 帰树脂的Η元组序列的总摩尔数为基准，所述聚丙帰树脂的Η元组序列分布PPE、PEP、EPE、 EEP的含量为23. 7-25摩尔％ 所述二元己丙橡胶相的Η元组序列的总摩尔数为基准，所 述二元己丙橡胶相的Η元组序列分布ΡΡΕ、阳Ρ、ΕΡΕ、邸Ρ的含量为63. 5-65. 4摩尔％。
[0009] 本发明还提供了一种上述聚丙帰树脂的制备方法，该方法包括W下步骤：
[0010] (1)在第一帰姪聚合条件下，将第一单体与帰姪聚合物催化剂进行第一接触反应， 并从接触反应后得到混合物中除去未反应的单体，得到第一混合物，其中，所述第一单体为 丙帰；所述帰姪聚合催化剂含有固体组分、外给电子体化合物和有机铅化合物，所述固体组 分含有铁、镇和内给电子体化合物；所述外给电子体化合物为二异丙基二甲氧基娃焼，所述 内给电子体化合物为邻苯二甲酸二异了醋；
[0011] (2)在第二帰姪聚合条件下，将第二单体与步骤（1)得到第一混合物进行第二接 触反应，其中，所述第二单体为丙帰和己帰，
[0012] 所述第一接触反应和所述第二接触反应在氨气的存在下进行，在所述第一接触反 应中，所述氨气与所述丙帰的摩尔比为0. 004-0. 04 ;1 ;
[0013] 在所述第二接触反应中，所述氨气与所述丙帰的摩尔比为0.02-0. 03 ;1，所述己 帰与所述丙帰的摩尔比为0. 25-0. 35 ;1 ;
[0014] 所述第一接触反应中的丙帰与所述第二接触反应中的丙帰的摩尔比为1-2 ;1。
[0015] 此外，本发明还提供了由上述方法制备得到的聚丙帰树脂。
[0016] 本发明还提供了上述聚丙帰树脂在制备汽车仪表板材料中的应用。
[0017] 本发明还提供了由上述聚丙帰树脂制成的汽车仪表板材料。
[0018] 本发明通过特定的帰姪聚合物催化剂的组成（特定的外给电子体化合物和特定 的内给电子体化合物）W及第一单体、第二单体和氨气的特定用量使得由本发明提供的方 法制备得到聚丙帰树脂在常温和低温条件下兼具优良的抗冲击性能。
[0019] 由本发明提供的聚丙帰树脂形成的汽车仪表板材料在常温和低温条件下兼具优 良的抗冲击性能。
[0020] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【具体实施方式】
[0021] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0022] 本发明提供一种聚丙帰树脂，该聚丙帰树脂含有丙帰均聚物相和二元己丙橡 胶相，所述聚丙帰树脂根据GB/T 3682-2000中规定的方法测定的烙体质量流动速率为 0. 96-4g/10min，所述丙帰均聚物相根据GB/T 3682-2000中规定的方法测定的烙体质量流 动速率为4. 4-32g/10min ; W所述聚丙帰树脂的总重量为基准，所述二元己丙橡胶相的含 量为30-30. 6重量％，己帰结构单元的含量为13-14重量％ ;所述丙帰均聚物相的重均分子 量为21. 3万-33. 4万，所述二元己丙橡胶相的重均分子量为54. 2万-61. 4万；W所述聚丙 帰树脂的Η元组序列的总摩尔数为基准，所述聚丙帰树脂的Η元组序列分布PPE、PEP、EPE、 EEP的总含量为23. 7-25摩尔％ 所述二元己丙橡胶相的Η元组序列的总摩尔数为基准， 所述二元己丙橡胶相的Η元组序列分布ΡΡΕ、阳Ρ、ΕΡΕ、邸Ρ的总含量为63. 5-65. 4摩尔％。
[0023] 在本文中，所述二元己丙橡胶相的含量采用正癸焼萃取法测定。所述二元己丙橡 胶相为聚丙帰树脂在室温（25°C )下溶于癸焼中的可溶物部分，所述丙帰均聚物相为聚丙 帰树脂在室温（25°C )下不溶于癸焼的不溶物部分。
[0024] 在本文中，所述聚丙帰树脂和二元己丙橡胶相的分子序 列中的Η元组序列分布包括PPP