以含氧化合物为原料生产芳烃的方法_5

文档序号:9857411阅读:来源:国知局
合烃类物流M2与碳数> 7烃类物流N2,而烃类物流N2进入分离单元D2可得到C8芳烃物流与C 9+芳烃物流。3.根据权利要求1或2所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其中,非芳烃物流的部分或全部与含氧化合物物流在同一或者分别进入不同的芳构化反应器中与催化剂相接触进行反应;在该方法中至少包含选自烷基转移和脱烷基反应器中至少一种反应器用于将芳烃中产物中C9+芳烃物流转化二甲苯,所述烷基转移反应器的反应条件为350~550°C温度,反应压力为0.1-5.0MPa,氢/烃的摩尔比为1.5:1~200:1,原料的重量空速为0.l~5h S所述脱烷基反应器的反应条件为:反应温度300~800°C,氢气/烃的摩尔比为0:1-200:1,烃类的重量空速为0.5~10h 1O4.根据权利要求1一 3任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其中含有一个芳构化反应器,该方法包括以下步骤: a)在温度为400~550°C,反应压力为0.01-2.0MPa,原料重量空速为0.l~4h 1的工艺条件下,含氧化合物物流I在芳构化反应器中与催化剂相接触反应得到烃类物流3 ; b)所述烃类物流3通过分离单元I脱除CO2及部分含氧化合物得到气相非芳烃类物流4、含芳烃的液相烃类物流5以及水相; c)所述气相非芳烃类物流4经分离单元2脱除气体,例如包括&、0)、0)2、队等无机气体、CH4以及部分含氧化合物得到C 2+烃类物流6 ; d)含芳烃的液相烃类物流5通过以下4种方式中的一种方式进行后续的分离与反应: dl)含芳烃的液相烃类物流5经分离单元3通过非清晰精馏得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流7与含碳数> 7芳烃的烃类物流8,该烃类物流8经分离单元4分离得到烃类物流9、含(:8芳烃物流10以及C 9+芳烃物流11,该物流11或该物流11与任选地C 9+芳烃的物流106的混合烃类物流在脱烷基反应器中反应得到仏芳烃物流201 ; 由烃类物流7与C2+烃类物流6的部分或全部得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,其中该烃类物流2还任选包含选自烃类物流9和反应-分离体系外的C2+烃类物流101中的至少一种的部分或全部;所述的烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; d2)含芳烃的液相烃类物流5经分离单元3通过非清晰精馏得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流7与碳数> 7芳烃的烃类物流8,该烃类物流8经分离单元4得含非芳烃的烃类物流9、含(:8芳烃物流10以及C 9+芳烃的物流11 ; C9+芳烃物流12与反应-分离系统外的甲苯物流13通过烷基转移反应器得到含二甲苯的烃类物流15,其中所述(:9+芳烃物流12选自C9+芳烃物流11的部分或全部、或C9+芳烃物流11的部分与全部与反应-分离系统外的C9+芳烃物流106的混合物中的一种; 由烃类物流7与C2+烃类物流6的部分或全部得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,该烃类物流2还任选包含选自烃类物流9和反应-分离体系外的C2+烃类物流101中的至少一种的部分或全部;所述的烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; d3)含芳烃的液相烃类物流5经分离单元5通过非清晰精馏得到含碳数< 6的芳烃的烃类物流21与含碳数> 6芳烃的烃类物流22,而该物流22经分离单元6得到含非芳烃的烃类物流23、甲苯物流24、含C8芳烃的物流25以及C 9+芳烃物流26 ; 由烃类物流6的部分或全部与烃类物流21得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,该烃类物流2还任选包含烃类物流23和反应-分离体系外的C2+烃类物流101中的至少一种的部分或全部;所述的烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; d4)含芳烃的液相烃类物流5经分离单元5通过非清晰精馏得到碳数< 6的芳烃的烃类物流21与含碳数> 6的芳烃的烃类物流22,该物流22经分离单元6得到含非芳烃的烃类物流23、甲苯物流24、含(:8芳烃的烃类物流25以及C 9+芳烃物流26 ; 甲苯物流27与C9+芳烃物流28在烷基转移反应器与催化剂相接触得到含二甲苯的物流29,其中物流27选自甲苯物流24的部分或全部、或物流24部分或全部与反应-分离系统外的甲苯物流105所构成的混合物流中的一种,C9+芳烃物流28选自物流26的部分或全部、或物流26的部分或全部与反应-分离系统外的C9+芳烃物流106所构成的混合物流中的一种; 由烃类物流6的部分或全部与烃类物流21得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,该烃类物流2还任选包含物流23和反应-分离体系外的C2+烃类物流101中的至少一种的部分或全部;所述的烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应。5.根据权利要求1 一 4任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其中含有两个芳构化反应器,该方法包括以下步骤: h)在温度为400~550°C,反应压力为0.01-2.0MPa,原料重量空速为0.l~4h 1的工艺条件下,含氧化合物物流I在第一芳构化反应器中与催化剂相接触反应得到烃类物流3 ; i)物流3通过分离单元I脱除0)2及部分酸性含氧化合物得到气相非芳烃物流4、含芳烃的液相烃类物流5以及水相; j )烃类物流31经分离单元2脱除气体,例如包括H2、CO、CO2, N2等无机气体、CH 4,以及部分含氧化合物得到C2+非芳烃类物流32,其中烃类物流31为物流4与物流35的混合烃类物流; k)在温度450~650°C,反应压力为0.01-2.0MPa,原料重量空速为0.l~4h 1的工艺条件下,烃类物流33在第二芳构化反应器与催化剂相接触得到烃类物流34,其中该烃类物流33选自物流32与物流I的混合烃类物流,其中物流I选自反应-分离系统外的C2+非芳烃物流102和物流39中的至少一种的部分或全部; I)烃类物流34通过分离单元7脱除0)2及部分酸性含氧化合物得到气相非芳烃物流35、含芳烃的液相烃类物流36以及水相; m)物流5与物流36通过以下4种方式中一种方式进行后续的分离与反应:ml)物流5与物流36在分离单元8通过非清晰精馏分离得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流37与含碳数> 7的芳烃的烃类物流38,该物流38经过分离单元9分离得到含非芳烃的物流39、(:8芳烃物流40以及C 9+芳烃物流41,该C 9+芳烃物流41或该C 9+芳烃物流41与任选地(:9+芳烃的物流106的混合烃类物流在脱烷基反应器中反应得到C 8芳烃物流;由烃类物流37与物流H得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,其中该物流H选自反应-分离系统外的C2+烃类物流101和物流39中的至少一种;该烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; m2)物流5与物流36,在分离单元8通过非清晰精馏分离得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流37与与含碳数> 7的烃类物流38,该物流38经过分离单元9分离得到含非芳烃的物流39、(:8芳烃物流40以及C 9+芳烃物流41, C9+芳烃物流42与来自反应-分离系统外的甲苯物流43经过烷基转移反应器得到含仏芳烃物流44,其中C 9+芳烃物流42选自物流41或物流41与来自反应-分离系统外的C 9+芳烃物流106的混合物流, 由烃类物流37与物流H得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,其中该物流H选自反应-分离系统外的C2+烃类物流101和物流39中的至少一种;该烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; m3)物流5与物流36在分离单元10通过非清晰精馏分离得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流47与含碳数> 7的烃类物流48,该物流48经过分离单元11分离得到含非芳烃的物流49、(:8芳烃物流50以及C 9+芳烃物流51, 由物流47与物流H得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,其中该物流H选自反应-分离系统外的C2+烃类物流101和物流49中的至少一种;该烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应; m4)物流5与物流36在分离单元9通过非清晰精馏分离得到含碳数< 7的芳烃的烃类物流47与含碳数> 7的烃类物流48,该物流48经过分离单元9分离得到含非芳烃的物流49、(:8芳烃物流50以及C 9+芳烃物流51, C9+芳烃物流52与来自反应-分离系统外的甲苯物流53经过烷基转移反应器得到含仏芳烃物流54,其中C 9+芳烃物流52选自物流51或物流51与来自反应-分离系统外的C 9+芳烃物流106的混合物流, 由物流47与物流H得到含有碳数< 7的芳烃的烃类物流2,其中该物流H选自反应-分离系统外的C2+烃类物流101或物流49中的至少一种;该烃类物流2返回到含氧化合物物流I中继续反应。6.根据权利要求1一 5任一项所述的含氧化合物芳构化的方法,其特征在于,所述芳构化反应器可采用流化床,固定床和移动床反应器的中至少一种,所述烷基转移反应器与脱烷基反应器采用固定床反应器。7.根据权利要求1一 6任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其特征在于所述芳构化反应器采用流化床与移动床反应器,任选分别采用不同的再生系统或者共用同一套再生系统。8.根据权利要求1一 7任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其特征在于所述芳构化催化剂包含选自ZSM-5和ZSM-1l分子筛中至少一种分子筛活性组分,其中分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为10:1-200:1。9.根据权利要求1一 7任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其特征在于所述烷基化催化剂包含选自MOR、ZSM-5和BETA分子筛中至少一种的分子筛活性组分,所述脱烷基过程可不使用催化剂或使用选自氧化物、分子筛型脱烷基催化剂。10.根据权利要求1一 9任一项所述的以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,其特征在于所述催化剂成型前的分子筛组分或负载修饰组分的催化剂经过高温水热处理,其中水热处理条件为:温度为400~750°C,水蒸汽的分压为5~100%,处理时间为0.5-120小时。
【专利摘要】本发明涉及一种以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,主要解决现有技术方法中含氧化合物用于制备芳烃时,存在总芳收率低与能耗高的技术问题。具体地,本发明涉及以含氧化合物为原料生产芳烃的方法,该方法包括如说明书所述的i),ii),iii),iv),v),vi)和vii)步骤。本发明的方法较好解决了所述问题,可用于以含氧化合物为原料制备芳烃的工业生产中。
【IPC分类】C07C5/32, C07C2/76, C07C1/20, C07C6/12, C07C4/04, C07C15/08, C07C2/86
【公开号】CN105622306
【申请号】CN201410584706
【发明人】汪哲明, 杨为民, 陈希强, 肖景娴, 许烽
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月28日
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