聚碳酸酯树脂组合物及聚碳酸酯树脂成型体的制作方法_4

文档序号:9858306阅读:来源:国知局
将从槽型反应器中溢出的反应液连续地抽出,通过进行静置而分离除去水相,采 集二氯甲烷相。
[0150] 如此得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为329g/L,氯甲酸酯基浓度为0.74mol/L。
[0151] (聚碳酸酯的制造工序)
[0152] 向具备折流板、桨叶型搅拌叶片及冷却用夹套的50L槽型反应器中加入上述说明 中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷10.2L及三乙胺2.8mL并混合。
[0153] 向该混合液中,添加 BPA的氢氧化钠水溶液(在水9.3L中溶解Na0H639g和连二亚硫 酸钠2.3g而得的水溶液中溶解了BPA1166g的溶液),实施60分钟聚合反应。
[0154] 在为了稀释而加入二氯甲烷10L并搅拌10分钟后,分离为含有聚碳酸酯的有机相 和含有过剩的BPA及NaOH的水相,分离出有机相。
[0155] 将如此得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15容积%的 0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2N盐酸清洗,然后用纯水反复进行清洗,直至清洗后的水相 中的电导率为O.OlyS/m以下。
[0156] 将利用清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将所得的碎片在减压下 以120°C干燥。
[0157] 利用NMR求出的THPE量为0.4mol%,依照IS01628-4(1999)测定的粘度数为46.7, 粘均分子量Mv = 17,400。
[0158] 制造例2(支链状聚碳酸酯ΤΗΡΕ0.85mol %的制造)
[0159](聚碳酸酯低聚物合成工序)
[0160] 向5.6wt%氢氧化钠水溶液中,相对于后面要溶解的BPA(双酚A)加入2000ppm的连 二亚硫酸钠,向其中溶解BPA,使得BPA浓度为13.5wt %,制备出BPA的氢氧化钠水溶液。
[0161] 另外,向5.6wt%氢氧化钠水溶液中,相对于后面要溶解的THPE(1,1,1-三(4-羟基 苯基乙烷))加入2000ppm的连二亚硫酸钠,向其中溶解THPE,使得THPE浓度达到11.3wt %, 制备出THPE的氢氧化钠水溶液。
[0162] 将该BPA的氢氧化钠水溶液以42L/hr的流量,将THPE的氢氧化钠水溶液以0.87L/ hr的流量,将二氯甲烧以15L/hr的流量,将碳酰氯以4. Okg/hr的流量,连续地通过内径6_、 管长30m的管型反应器。
[0163] 管型反应器具有夹套部分,在夹套中流通冷却水而将反应液的温度保持为40°C以 下。
[0164] 流出管型反应器的反应液被连续地导入具备后掠翼的内容积40L的带有挡板的槽 型反应器,向其中再添加 BPA的氢氧化钠水溶液2.8L/hr、25wt %氢氧化钠水溶液0.07L/hr、 水17L/hr、lwt%三乙胺水溶液0.69L/hr、PTBP(对叔丁基苯酚)的二氯甲烷溶液(浓度 4.0wt% )4.6L/hr而进行反应。
[0165] 将从槽型反应器中溢出的反应液连续地抽出,通过进行静置而分离除去水相,采 集二氯甲烷相。
[0166] 如此得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为330g/L,氯甲酸酯基浓度为0.72mol/L。
[0167] (聚碳酸酯的制造工序)
[0168] 向具备折流板、桨叶型搅拌叶片及冷却用夹套的50L槽型反应器中加入上述说明 中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷10.2L及三乙胺2.8mL并混合。
[0169] 向该混合液中,添加 BPA的氢氧化钠水溶液(在水9.3L中溶解Na0H639g和连二亚硫 酸钠2.3g而得的水溶液中溶解了BPA1166g的溶液),实施60分钟聚合反应。
[0170] 在为了稀释而加入二氯甲烷10L并搅拌10分钟后,分离为含有聚碳酸酯的有机相 和含有过剩的BPA及NaOH的水相,离析出有机相。
[0171] 将如此得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15容积%的 0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2N盐酸清洗,然后用纯水反复进行清洗,直至清洗后的水相 中的电导率为O.OlyS/m以下。
[0172] 将利用清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将所得的碎片在减压下 以120°C干燥。
[0173] 利用NMR求出的THPE量为0.85mol%,依照IS01628-4(1999)测定的粘度数为55.2, 粘均分子量Mv = 22,800。
[0174] 制造例3(支链状聚碳酸酯ΤΗΡΕΙ · Omol %的制造)
[0175] 除了在聚碳酸酯低聚物合成工序中,将THPE的氢氧化钠水溶液的供给量设为 1.03L/hr,将PTBP的二氯甲烷溶液(浓度4. Owt % )的供给量设为6.0L/hr以外,利用与制造 例1相同的方法,得到制造例3的支链状聚碳酸酯(ΤΗΡΕΙ. Omol % )。
[0176] 利用NMR求出的THPE量为l.Omol%,依照IS01628-4(1999)测定的粘度数为47.0, 粘均分子量Mv = 17,500。
[0177] 制造例4 (支链状聚碳酸酯THPE 1 · 5mo 1 %的制造)
[0178] 除了在聚碳酸酯低聚物合成工序中,将THPE的氢氧化钠水溶液的供给量设为 1.55L/hr,将PTBP的二氯甲烷溶液(浓度4. Owt % )的供给量设为6.8L/hr以外,利用与制造 例1相同的方法,得到制造例4的支链状聚碳酸酯(ΤΗΡΕΙ. 5mol % )。
[0179] 利用NMR求出的THPE量为1.5mo 1 %,依照I SO 1628-4 (1999)测定的粘度数为46.6, 粘均分子量Mv = 17,300。
[0180] 制造例5(支链状聚碳酸酯ΤΗΡΕΙ · 90mol %的制造)
[0181] (聚碳酸酯低聚物合成工序)
[0182] 向5.6wt%氢氧化钠水溶液中,相对于后面要溶解的BPA加入2000ppm的连二亚硫 酸钠,向其中溶解ΒΡΑ,使得BPA浓度为13.5wt %,制备出BPA的氢氧化钠水溶液。
[0183] 另外,向5.6wt%氢氧化钠水溶液中,相对于后面要溶解的ΤΗΡΕ加入2000ppm的连 二亚硫酸钠,向其中溶解THPE,使得THPE浓度达到11.3wt %,制备出THPE的氢氧化钠水溶 液。
[0184] 将该BPA的氢氧化钠水溶液以42L/hr的流量,将THPE的氢氧化钠水溶液以2. OL/hr 的流量,将二氯甲烧以15L/hr的流量,将碳酰氯以4. Okg/hr的流量,连续地通过内径6mm、管 长30m的管型反应器。
[0185] 管型反应器具有夹套部分,在夹套中流通冷却水而将反应液的温度保持为40°C以 下。
[0186] 流出管型反应器的反应液被连续地导入具备后掠翼的内容积40L的带有挡板的槽 型反应器,向其中再添加 BPA的氢氧化钠水溶液2.8L/hr、25wt %氢氧化钠水溶液0.07L/hr、 水17L/hr、lwt %三乙胺水溶液0.69L/hr、PTBP的二氯甲烷溶液(浓度4. Owt% )6.4L/hr而进 行反应。
[0187] 将从槽型反应器中溢出的反应液连续地抽出,通过进行静置而分离除去水相,采 集二氯甲烷相。
[0188] 如此得到的聚碳酸酯低聚物的浓度为336g/L,氯甲酸酯基浓度为0.71mol/L。
[0189] (聚碳酸酯的制造工序)
[0190] 向具备折流板、桨叶型搅拌叶片及冷却用夹套的50L槽型反应器中加入上述说明 中制造的聚碳酸酯低聚物溶液15L、二氯甲烷10.2L及三乙胺2.8mL并混合。
[0191] 向该混合液中,添加 BPA的氢氧化钠水溶液(在水9.3L中溶解Na0H639g和连二亚硫 酸钠2.3g而得的水溶液中溶解了BPA1166g的溶液),实施60分钟聚合反应。
[0192] 在为了稀释而加入二氯甲烷10L并搅拌10分钟后,分离为含有聚碳酸酯的有机相 和含有过剩的BPA及NaOH的水相,离析出有机相。
[0193] 将如此得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液依次用相对于该溶液为15容积%的 0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2N盐酸清洗,然后用纯水反复进行清洗,直至清洗后的水相 中的电导率为O.OlyS/m以下。
[0194] 将利用清洗得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液浓缩、粉碎,将所得的碎片在减压下 以120°C干燥。
[0195] 利用NMR求出的THPE量为1.9mol%,依照IS01628-4(1999)测定的粘度数为55.2, 粘均分子量Mv = 22,800。
[0196] (Α-2)芳香族聚碳酸酯
[0197] · Tarflon FN1500[出光兴产(株)制、由双酚Α制造的均聚碳酸酯、粘均分子量= 14.500]
[0198] · Tarflon FN1900A[出光兴产(株)制、由双酚A制造的均聚碳酸酯、粘均分子量= 19.500]
[0199] · Tarflon FN2200A[出光兴产(株)制、由双酚A制造的均聚碳酸酯、粘均分子量= 21.500]
[0200] · Tarflon FN2600A[出光兴产(株)制、由双酚A制造的均聚碳酸酯、粘均分子量= 26,000]
[0201] (B)光扩散剂
[0202] ?交联硅酮树脂粒子[信越化学工业(株)制、商品名"KMP590"]
[0203] ?交联(甲基)丙烯酸系聚合物粒子[积水化成品工业(株)制、商品名 "TECHPOLYMER MBX-5" : 5 % 重量减少温度250 °C ]
[0204] (C)阻燃剂
[0205](金属盐阻燃剂)
[0206] ?全氟丁磺酸钾盐[三菱Materials(株)制、商品名"EFTOP KFBS"]
[0207](磷系阻燃剂)
[0208] · 1,3_亚苯基双[二(二甲苯基)磷酸酯][大八
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