的激光衍射分析而测量。合适的Malvern系统包括Malvern 2000、Malvern MasterSizer (例如Mastersizer S)、Malvern 2600和Malvern 3600系列。这样的仪器以及它们的操作手 册满足或者甚至超过ISO 13320标准内所阐述的要求。Malvern MasterSizer(例如 Mastersizer S)也可为有用的，因为其可使用合适的光学手段通过应用Mie理论而朝着范 围的下端例如对于小于8mi的平均粒度更精确地测量D50。
[0155] 用于制备所述聚乙烯树脂的特别优选的催化剂是包括齐格勒-纳塔催化剂组分D 和预活化剂的齐格勒-纳塔催化剂体系，其中所述齐格勒纳塔催化剂组分D能通过如下获 得：
[0156] a)通过使二烷氧基镁化合物与卤化剂接触而产生反应产物A;
[0157] b)使反应产物A与第一卤化/钛化剂接触以形成反应产物B;
[0158] c)使反应产物B与第二卤化/钛化剂接触以形成反应产物C;和 [0159 ] d)使反应产物C与第三卤化/钛化剂接触以形成催化剂组分D。
[0160] 优选地，所述催化剂是根据包括以下步骤的工艺制造的：a)使二烷氧基镁化合物 与卤化剂接触以形成反应产物A; b)使反应产物A与第一卤化/钛化剂接触以形成反应产物 B;c)使反应产物B与第二卤化/钛化剂接触以形成反应产物C;和d)使反应产物C与第三卤 化/钛化剂接触以形成反应产物D。第二和第三卤化/钛化剂可包括四氯化钛。第二和第三卤 化/钛化步骤可各自包括在约0.1-5范围内的钛对镁之比。所述反应产物A、B和C可各自在后 续的卤化/钛化步骤之前用烃溶剂洗涤。所述反应产物D可用烃溶剂洗涤直至钛物种[Ti]含 量小于约l〇〇mmol/L.
[0161] 在一种实施方式中，用于制造催化剂组分的方法通常包括如下步骤：由二烷基金 属和醇形成二烷氧基金属，卤化所述二烷氧基金属以形成反应产物，使所述反应产物在三 个或更多个步骤中与一种或多种卤化/钛化剂接触以形成催化剂组分，和然后用预活化剂 如有机铝处理所述催化剂组分。
[0162] 制造催化剂的所述方法的一个实施方式可通常为如下：
[0163]
[0164] 2.M1(〇R//)2+C1AR，//x^ //A，>
[0165] 3 · "A" +TiC14/Ti (OR"")4- "B"
[0166] 4."B，，+TiCl""C，，；
[0167] 5.〃C"+TiCl44〃D"
[0168] 6. 〃D" +预活化剂-催化剂。
[0169] 在上式中，M1可为任何合适的金属，通常为第IIA族金属，典型地为Mg。在上式中， R、R'、R〃、R'〃、和R〃〃各自独立地为烃基或取代烃基部分，且R和R'具有1-20个碳原子、通常 1-10个碳原子、典型地2-6个碳原子，和可具有2-4个碳原子。R"通常包括3-20个碳原子，R'" 通常包括2-6个碳原子，和R"〃通常包括2-6个碳原子并且典型地为丁基。可使用R、R'、R〃、 R'〃、和R〃〃的两种或更多种的任何组合，其可为相同的，或者R基团的组合可彼此不同。
[0170] 在包括式C1AR'〃X的以上实施方式中，A为能够将一个氯换成烷氧基的非还原性亲 氧化合物，R 为烃基或取代烃基，和X为A的化合价减1。A的实例包括钛、硅、铝、碳、锡和锗， 典型地为钛或硅，其中X为3。!?'〃的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基和具有2-6个碳原子的 类似基团。可在所述方法中使用的氯化剂的非限制性实例是ClTKOTrh和ClSi(Me) 3。
[0171] 将以上实施方式的二烷氧基金属氯化以形成反应产物〃A"。尽管〃A"的确切组成是 未知的，但是据信其包含部分地氯化的金属化合物，所述部分地氯化的金属化合物的一个 实例可为ClMg(0R〃）。
[0172] 然后使反应产物〃A"与一种或多种卤化/钛化剂例如TiCl4和Ti(0Bu)4的组合接触， 以形成反应产物"B"。反应产物"B"可能是氯化和部分氯化的金属与钛化合物的络合物。反 应产物"B"可包括钛浸渍的MgCl 2载体和例如可由化合物如(MCl2)y(TiClx(0R)4- x)z表示。反 应产物"B"可作为固体从所述催化剂淤浆沉淀。
[0173] 第二卤化/钛化步骤产生反应产物或催化剂组分"C"，其也可能为卤化和部分卤化 的金属与钛化合物的络合物但不同于"B"，且可由（MCl 2)y(TiClx，（0R)4-x，）z，表示。预计"C" 的卤化水平大于产物"B"的卤化水平。该更大的卤化水平可产生化合物的不同络合物。
[0174] 第三卤化/钛化步骤产生反应产物或催化剂组分〃 D"，其也可能为卤化和部分卤化 的金属与钛化合物的络合物但不同于"B"和"C"，且可由（MCl2) y(TiClx〃(0R)4-x〃)z〃表示。预 计"D"的卤化水平要大于产物"C"的卤化水平。该更大的卤化水平将产生化合物的不同络合 物。尽管对所述反应产物的该描述提供了当前对化学性质的最可能的解释，但所述方法不 被该理论机理所限制。
[0175] 适合用于所述方法中的二烷基金属和所得二烷氧基金属可包括能够用于所述方 法中以产生合适的聚烯烃催化剂的任意二烷基金属和二烷氧基金属。这些二烷氧基金属和 二烷基金属可包括第IIA族金属的二烷氧基化物和二烷基化物。所述二烷氧基金属或二烷 基金属可为二烷氧基镁或二烷基镁。合适的二烷基镁的非限制性实例包括二乙基镁、二丙 基镁、二丁基镁、丁基乙基镁等。丁基乙基镁(BEM)是一种合适的二烷基镁。
[0176] 在所述方法的实践中，所述二烷氧基金属可为通式Mg(0R")2的镁化合物，其中R" 为1-20个碳原子的烃基或取代烃基。
[0177] 所述二烷氧基金属可为可溶解的且典型地为非还原性的。非还原性化合物具有形 成MgCl2而不是不溶性物种的优点，所述不溶性物种可通过化合物如MgRR'的还原而形成 的，其可导致具有宽的粒度分布的催化剂的形成。此外，当用于涉及用温和的氯化剂实施氯 化，之后是后续的卤化/钛化步骤的反应时，反应性低于MgRR'的Mg(0R") 2可导致更均匀的 产物，例如更好的催化剂粒度控制和分布。
[0178] 可使用的二烷氧基金属物种的非限制性实例包括丁醇镁、戊醇镁、己醇镁、二（2-乙基己醇)镁和适合于使所述体系可溶解的任何烷氧基化物。
[0179]作为非限制性实例，二烷氧基镁例如二（2-乙基己醇）镁可通过使烷基镁化合物 (MgRR'）与醇(R0H)反应而制造，如下所示。
[0180] MgRR，+2R"0H-Mg (OR") 2+RH+R，Η
[0181] 所述反应可在室温下进行且反应物形成溶液。R和R'可各自为1-10个碳原子的任 何烷基，且可相同或不同。合适的MgRR'化合物包括例如二乙基镁、二丙基镁、二丁基镁和丁 基乙基镁。所述MgRR '化合物可为BEM，其中RH和R ' Η分别为丁烷和乙烷。
[0182] 在所述方法的实践中，可使用产生期望的二烷氧基金属的任何醇。通常，采用的醇 可为通式R"〇H的任何醇，其中R"为2-20个碳原子的烷基，碳原子可为至少3个、至少4个、至 少5个或至少6个碳原子。合适醇的非限制性实例包括乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-甲基戊醇、2-乙基己醇等。尽管据信可使用几乎任意醇，但是可使用线型或支化的、更高级 的支化醇，如2-乙基-1-己醇。
[0183] 所添加的醇的量可例如在0-10当量的不排除端点的（non-exclusive)范围内变 化，通常在约0.5当量-约6当量范围内（当量始终是相对于镁或金属化合物），并可在约1-约 3当量范围内。
[0184] 烷基金属化合物可导致在溶液中非常粘性的高分子量物种。可通过向反应中添加 能够破坏个体烷基金属分子间的缔合的烷基铝例如三乙基铝(TEA1)来降低该高粘度。烷基 铝对金属的典型比率可范围为0.001:1-1:1，可为0.01-0.5:1，并且还可范围为0.03: Ιο. 2:1 。此外 ，可使用给电子体如醚例如二异戊基醚 (DIAE) 以进一步降低所述烷基金属的粘 度。给电子体对金属的典型比率范围为0:1-10:1，并且可范围为0.1:1-1:1。
[0185] 在卤化所述烷氧基金属的步骤中有用的试剂包括当用于所述方法中时产生合适 的聚烯烃催化剂的任何卤化剂。所述卤化步骤可为其中所述卤化剂包含氯（即为氯化剂）的 氯化步骤。
[0186] 所述烷氧基金属化合物的卤化通常在烃溶剂中于惰性气氛下实施。合适溶剂的非 限制性实例包括甲苯、庚烷、己烷、辛烷等。在该卤化步骤中，烷氧基金属对卤化剂的摩尔比 通常在约6:1-约1:3的范围内，可在约3:1-约1:2的范围内，可在约2:1-约1:2的范围内，且 还可为约1:1。
[0187] 所述卤化步骤通常在约0°C_约100°C范围内的温度下实施在约0.5-约24小时范围 内的反应时间。所述卤化步骤可在约20°C_约90 °C范围内的温度下实施在约1小时-约4小时 范围内的反应时间。
[0188] -旦实施了所述卤化步骤并且所述烷氧基金属被卤化，就可对卤化物产物"A"进 行两次或更多次卤化/钛化处理。
[0189] 所使用的卤化/钛化剂可为两种四取代钛化合物的共混物，其中所有的四个取代 基相同且取代基为卤根或者具有2-10个碳原子的烷氧基或酚基，如TiCl 4或Ti(0R〃〃)4。所使 用的卤化/钛化剂可为氯化/钛化剂。
[0190] 所述卤化/钛化剂可为单一化合物或化合物的组合。所述方法在第一卤化/钛化之 后提供活性催化剂;然而，期望地存在总计至少三个卤化/钛化步骤。
[0191 ]第一卤化/钛化剂典型地为温和的钛化剂，其可为卤化钛和有机钛酸酯的共混物。 第一卤化/钛化剂可为TiCl4和Ti(0Bu)4在0.5:1-6:1的11(：14/1^((?11)4范围内的共混物，所 述比率可为2:1-3:1 ( "OBu"代表丁氧基）。据信卤化钛和有机钛酸酯的共混物反应以形成烷 氧基卤化钛Ti (0R)aXb，其中0R和X分别为烷氧基和卤根，且a+b为钛的化合价，其典型地为4。
[0192] 在替代方案中，第一卤化/钛化剂可为单一化合物。第一卤化/钛化剂的实例为Ti (0C2H5)3Cl、Ti(0C2H5)2Cl2、Ti(0C3H7)2Cl2、Ti(0C3H7)3Cl、Ti(0C4H9)Cl3、Ti(0C 6Hi3)2Cl2、Ti (OC2H5)2Br2、和 Ti(OCi2H5)Cl3。
[0193] 第一卤化/钛化步骤通常通过首先在室温/环境温度将所述卤化产物"A"在烃溶剂 中进行淤浆化而实施。合适的烃溶剂的非限制性实例包括庚烷、己烷、甲苯、辛烷等。所述产 物"A"可为在所述烃溶剂中是至少部分可溶解的。
[0194] 在向可溶解的产物"A"中添加卤化/钛化剂之后在室温下沉淀出固体产物"B"。所 使用的卤化/钛化剂的量必须足以从溶液中沉淀出固体产物。通常，基于钛对金属的比率， 所用的卤化/钛化剂的量通常在约〇.5-约5的范围内，典型地在约1-约4的范围内，并且可在 约1.5-约2.5的范围内。一个实例是TiC1V丁醇钛(IV) (TNBT)。
[0195] 在该第一卤化/钛化步骤中沉淀的固体产物"B"然后通过任何合适的收取技术收 取，然后在室温/环境温度用溶剂如己烷进行洗涤。通常，洗涤所述固体产物"B"直至[Ti]小 于约100mm 〇l/L。在所述方法中，[Ti]表示能够充当第二代齐格勒催化剂的任何钛物种，其 包括不是如本文中所述的反应产物的一部分的钛物种。然后将所得产物"B"进行第二和第 三卤化/钛化步骤以制造产物〃 C"和〃 D"。在每个卤化/钛化步骤之后，可洗涤固体产物直至 所述[Ti ]小于期望的量。例如，小于约100mmol/L、小于约50mmol/L、或小于约10mmol/L。在 最终的卤化/钛化步骤后，可洗涤产物直至所述[Ti]小于期望的量。例如，小于约20mmol/L、 小于约lOmmol/L、或小于约l.Ommol/L。据信通过降低可充当第二代齐格勒物种的钛的量， 更低的[Ti]可产生改善的催化剂结果。据信更低的[Ti]可为产生改善的催化剂结果如更窄 的MWD的因素。
[0196] 第二卤化/钛化步骤通常通过将从第一钛化步骤收取的固体产物（固体产物"B"） 在烃溶剂中淤浆化而实施。可使用列为适合于第一卤化/钛化步骤的烃溶剂。第二和第三卤 化/钛化步骤可使用不同于第一卤化/钛化步骤的化合物或化合物的组合。第二和第三卤 化/钛化步骤可使用浓度强于第一卤化/钛化剂中使用的浓度的相同试剂，但这不是必要 的。第二和第三卤化/钛化剂可为卤化钛如四氯化钛(TiCl4)。将所述卤化/钛化剂添加到淤 浆中。所述添加可在环境/室温进行，但也可在不同于环境的温度与压力下进行。
[0197] 通常，第二和第三卤化/钛化剂包括四氯化钛。典型地，第二和第三卤化/钛化步骤 各自包括在约0.1-5范围内的钛/镁比，也可使用约2.0的比率，和可使用约1.0的比率。第三 卤化/钛化步骤通常在室温下和在淤浆中进行，但也可在不同于环境的温度和压力下进行。
[0198] 所使用的四氯化钛、或者卤化/钛化剂的量还可以当量表示，这里的当量是钛相对 于镁或金属化合物的量。第二和第三卤化/钛化步骤各自的钛的量通常在约0.1-约5.0当量 的范围内，可在约0.25-约4当量的范围内，典型地在约0.3-约3当量的范围内，和其可期望 地在约0.4-约2.0当量的范围内。在一个【具体实施方式】中，在第二和第三卤化/钛化步骤的 每一个中使用的四氯化钛的量在约〇. 45-约1.5当量的范围内。
[0199] 通过上述工艺制造的催化剂组分〃D"可与有机金属催化剂组分（"预活化剂"）组 合，以形成适合于烯烃聚合的预活化催化剂体系。典型地，与包含过渡金属的催化剂组分" D 一起使用的预活化剂是有机金属化合物如烷基错、烷基氣化错、烷基错裡、烷基梓、烷基 镁等。优选地，所述预活化剂选自三烷基铝、二烷基卤化铝和烷基二卤化铝。
[0200] 所述预活化剂优选为有机铝化合物。所述有机铝预活化剂典型地为式A1R3的烷基 铝，其中至少一个R为具有1-8个碳原子的烷基或卤根，和其中每个R可相同或不同。合适的 预活化剂包括三烷基铝如三甲基铝（TMA)、三乙基铝（TEAL)、三异丁基铝（TIBAL)并且还包 括二乙基氯化铝、三异丁基氯化铝、丁基二氯化铝等，以及它们的混合物。所述有机铝预活 化剂更优选为三甲基铝（TMA)、三乙基铝（TEAL)、三异丁基铝（TIBAL)、或它们的混合物。优 选地，所述预活化剂是TEAL，因为使用TEAL，在两个串联反应器中制备的双峰聚乙烯的分子 量分布(MWD)比当使用其它有机铝预活化剂时甚至更宽。通常，当使用TEAL作为预活化剂 时，MWD为至少5，优选至少6。
[0201] 通常，A1对钛的比率可在0.1:1-2:1的范围内和典型地为0.25:1-1.2:1。
[0202] 任选地，可将所述齐格勒-纳塔催化剂预聚合。通常，预聚合工艺通过在催化剂已 与预活化剂接触之后使少量单体与催化剂接触而实施。预聚合工艺描述在美国专利No. 5， 106，804、美国专利No. 5,153,158、和美国专利N〇(35,594,071中，将它们引入本文作为参考。
[0203] 任选地，可将给电子体与所述卤化剂、第一卤化/钛化剂、或后续的一种或多种卤 化/钛化剂一起添加。在第二卤化/钛化步骤中使用给电子体可为期望的。用于聚烯烃催化 剂制备的给电子体是公知的，并且可在所述方法中使用将提供合适催化剂的任何合适的给 电子体。给电子体(也称为Lewis碱)是可向催化剂提供电子对的氧、氮、磷或硫的有机化合 物。
[0204] 给电子体可为单官能或多官能化合物，可选自脂族或芳族羧酸和它们的烷基酯、 脂族的或环状的醚、酮、乙烯基酯、丙烯酰基衍生物特别是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基 酯、以及硅烷。合适的给电子体的实例是邻苯二甲酸二正丁酯。合适的给电子体的一般实例 是通式RSi (0R '）3的烷基烷氧基甲硅烷，例如甲基三乙氧基甲硅烷[MeSi (0Et) 3 ]，其中R和R ' 为具有1-5个碳原子的烷基，且可相同或不同（其中"OEt"表示"乙氧基"）。
[0205] 对于所述聚合工艺，可在所述催化剂的合成中使用内给电子体和可在聚合中使用 外给电子体或立体选择性控制剂(SCA)来活化所述催化剂。可在催化剂的形成反应中在卤 化或卤化/钛化步骤期间使用内给电子体。适合作为用于制备常规负载齐格勒-纳塔催化剂 组分的内给电子体的化合物包括醚，二醚，酮，内酯，具有N、P和/或S原子的给电子体化合 物，以及特定种类的酯。特别合适的是邻苯二甲酸的酯，如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲 酸二辛酯、邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯；丙二酸的酯，如丙二酸二异丁酯、 丙二酸二乙酯;烷基和芳基新戊酸酯;烷基、环烷基和芳基马来酸酯;烷基和芳基碳酸酯如 碳酸二异丁酯、碳酸乙基-苯基酯和碳酸二苯酯；琥珀酸酯如琥珀酸单乙酯和琥珀酸二乙 酯。
[0206] 可用于催化剂的制备中的外给体包括有机硅烷化合物如通式SiRm(0R'）4-m的烷氧 基硅烷，其中R选自烷基、环烷基、芳基和乙烯基;R'是烷基;和m为0-3,其中R可与R'相同；当 m为0、1或2时，R'基团可相同或不同；和当m为2或3时，R基团可相同或不同。
[0207] 所述方法的外给体可选自下式的硅烷化合物:其中RjPR4均为包含连接至硅的伯、 仲或叔碳原子的烷基或环烷基，R#PR4相同或不同；R#PR 3为烷基或芳基。办可为甲基、异丙 基、环戊基、环己基或叔丁基;R2和R3可为甲基、乙基、丙基或丁基且未必是相同的；和R 4也可 为甲基、异丙基、环戊基、环己基或叔丁基。具体的外给体是环己基甲基二甲氧基硅烷 (CMDS)、二异丙基二甲氧基硅烷(DIDS)、环己基异丙基二甲氧基硅烷(CIDS)、二环戊基二甲 氧基硅烷(CPDS)或二叔丁基二甲氧基硅烷(DTDS)。
[0208] 优选地，所述预活化剂是有机铝化合物，所述有机铝化合物优选地具有式A1R3，其 中R为具有1-8个碳原子的烷基或卤根，和其中每个R可相同或不同。更优选地，所述有机铝 化合物是TEAL。
[0209] 优选地，所述卤化剂是ClTi(0Pr)3。优选地，第一卤化/钛化剂是TiCl4和Ti(0Bu)4 在0.5 :1 -6 :1的TiCU/Ti (OBu)4摩尔比范围内的混合物。更优选地，所述摩尔比为2 :1的 TiCl4/Ti(0Bu)4。优选地，第二卤化/钛化剂为TiCl4。优选地，第三卤化/钛化剂也为TiCl4。
[0210] 具有至多15μπι的平均粒度(D50)的齐格勒纳塔催化剂可如上文中所描述的那样制 备。至多15μηι的平均粒度(D50)的其它合适的齐格勒纳塔催化剂也可为从Lyondellbasell 商购获得的，例如具有13μπι平均粒度的Z 202VS AVANT催化剂。
[0211] 任选地，使用活化剂。术语"活化剂"是指可与催化剂结合使用以改善聚合反应期 间催化剂活性的材料。在本发明中，其特别是指有机铝化合物，所述有机铝化合物任选地被 卤化，具有通式AlR nR12R13或AlRnR12Y，其中R 11、R12、R13为具有1-6个碳原子的烷基并且R11、 R12、R13可相同或不同并且其中Y为氢或卤素，如US6930071和US6864207中公开的，将它们引 入本文作为参考。优选的活化剂是三乙基铝(TEA1)、三异丁基铝（TIBA1)、三甲基铝(TMA)、 和甲基-甲基-乙基铝(MMEA1KTEA1是特别优选的。在一种实施方式中，将所述活化剂在活 化剂淤浆中以活化剂淤浆组合物的小于90 %重量、更优选地10-50 %重量、例如约20 %重量 的浓度添加到所述环管反应器。优选地，所述活化剂在所述环管反应器中的浓度低于 200ppm、更优选为10-100百万分率、最优选20_70ppm和例如约50ppm。
[0212] 在一些实施方式中，所述注射拉伸吹塑制品包括齐格勒-纳塔催化的聚乙烯树脂， 其中所述聚乙烯树脂具有多峰分子量分布并且包括至少两种聚乙烯级分A和B，级分A与级 分B相比具有更高的分子量和更低的密度，各级分是在至少两个串联连接的反应器的不同 反应器中制备的，其中：
[0213] 级分A具有除了使用2.75mm的模头之外根据ISO 1133、条件G、在190°C下和在 21.61^的负荷下测定的至少118/1〇11^11且至多2(^/1〇1^11的熔体指数此275;和根据45丁1 1505在23°C的温度下测定的至少941kg/m 3且至多946kg/m3的密度;和
[0214] 所述聚乙烯树脂具有根据ISO 1133、条件D、在190°C下和在2.16kg的负荷下测定 的至少1.5g/10min且至多3.0g/10min的恪体指数MI2;和至少950kg/m 3且至多965kg/m3的密 度；
[0215]和其中所述齐格勒-纳塔催化的聚乙烯树脂是在具有至少5μπι且至多20μπι、例如至 少3μηι且至多15μηι、优选地至少5μηι且至多12μηι和最优选地至少5μηι且至多9μηι的平均粒度 D50的齐格勒-纳塔催化剂的存在下制备的。
[0216]所述催化剂优选地作为催化剂淤浆添加至环管反应器。如本文中使用的，术语"催 化剂淤衆"指的是包括催化剂固体颗粒和稀释剂的组合物。所述固体颗粒可自发地或者通 过均化技术例如混合而悬浮在所述稀释剂中。所述固体颗粒可不均匀地分布在稀释剂中并 且形成沉淀物或者沉积物。
[0217]根据本发明，所述聚乙烯树脂优选地具有多峰分子量分布并且包括至少两种聚乙 烯级分Α和Β，级分Α与级分Β相比具有更高的分子量和更低的密度，其中各级分是在至少两 个串联连接的反应器的不同反应器中制备的。所述聚乙烯树脂优选地通过使所述至少两个 反应器在不同聚合条件下操作而获得。
[0218]所述聚乙烯树脂优选地在两个或更多个串联连接的反应器、优选环管反应器、更 优选淤浆环管反应器、最优选满液体环管反应器中在相同或不同齐格勒-纳塔催化剂体系 的存在下制备。最优选的聚合工艺是在两个串联连接的淤浆环管反应器、有利地满液体环 管反应器、即双环管反应器中进行的。
[0219]如本文中使用的，术语"环管反应器"和"齡衆环管反应器"可在本文中可互换地使 用。
[0220]在某些实施方式中，各环管反应器可包括限定反应器路径的互连管道。在某些实 施方式中，各环管反应器可包括至少两个竖直管道、至少一个上段反应器管路、至少一个下 段反应器管路，其通过接头首尾接合以形成完整环管（回路）；一个或多个进料管线;一个或 多个出口；每个管道一个或多个冷却夹套；和一个栗，由此限定聚合物淤浆的连续流动路 径。管道段的竖直部分优选地设置有冷却夹套。聚合热可通过在所述反应器的这些夹套中 环行的冷却水而被带走。所述环管反应器优选地以满液体模式操作。
[0221 ] 在某些实施方式中，所述至少一个第一和至少一个第二环管反应器可通过工具例 如输送管线或者一个或多个沉降腿连接。在一些实施方式中，可通过输送管线将第一聚乙 烯级分从第一环管反应器输送至第二环管反应器。在一些实施方式中，可将第一聚乙烯级 分通过一个或多个沉降腿从第一环管反应器连续地或者顺序地间歇地排出并且经由输送 管线输送至第二环管反应器。
[0222] 在一种优选实施方式中，所述聚乙烯树脂是在至少两个串联连接的环管反应器 中、优选地在淤浆条件下制备的。
[0223] 在一些实施方式中，所述具有多峰分子量分布的聚乙烯树脂是使用包括如下步骤 的工艺制备的：
[0224] (a)将乙烯单体、稀释剂、至少一种齐格勒-纳塔催化剂、任选的氢气、和任选的一 种或多种烯烃共聚单体进料到至少一个第一淤浆环管反应器中；在所述第一淤浆环管反应 器中使所述乙烯