得的常规还原剂， 例如二水合氯化亚锡(SnCb · 2出0)。
[0053] 上述步骤C中，配体中阱基的保护基团水解离去，使阱基裸露出来，从而进行标记。
[0054] 上述步骤d中的凝胶色谱柱选用填料可W为葡聚糖凝胶G25(Se地adex G25)的凝 胶柱。
[0055] 当使用协同配体时，其制备过程可W为：
[0056] A.将多价糖扇形树状分子配体溶于缓冲液中；按照配体比共配体为1:5~2000、优 选为1:5~1000的重量比，加入共配体Ν-Ξ(^甲基）甲基甘氨酸(Tricine)。
[0057] B.按照协同配体比共配体为1:2~10的重量比，加入协同配体。
[0化引 C.然后按还原剂比配体为1:0.5~800、优选为1:1~800的重量比称取还原剂并溶 于盐酸溶液中；加入到步骤B所得溶液中，混合均匀，控制其pH在5.5~6.5之间。
[0059] D.将从医用99M〇-"mTc发生器中淋洗获得的"mTcOr淋洗液加入步骤C制备的溶液 中，密封后在沸水浴条件下反应10~100分钟。
[0060] E.将步骤d所得标记化合物通过凝胶色谱柱进行纯化。
[0061] 上述步骤A中的缓冲液可W为憐酸缓冲液，pH值为6.0。
[0062] 上述步骤C中的还原剂可W为将高价得("mTcViion还原为低价得的常规还原剂， 例如二水合氯化亚锡(SnCb · 2出0)。
[0063] 上述步骤D中，配体中阱基的保护基团水解离去，使阱基裸露出来，从而进行标记。
[0064] 上述步骤E中的凝胶色谱柱选用填料可W为葡聚糖凝胶G25(Se地adex G25)的凝 胶柱。
[0065] 本发明提供的多价糖扇形树状分子配体可与共配体、可选的协同配体W及放射性 高得酸盐(""TcOn形成""Tc标记的多价糖扇形树状分子配合物，该配合物放射化学纯度 高化于95%)，稳定性好，生物性能好，比活度高，肝脏摄取值及祀与非祀比值高，可W作为 肝细胞去唾液酸糖蛋白受体SPECT显像剂应用。而且制备过程简便、成本低，具有大规模广 泛应用的价值。
【附图说明】
[0066] 图1为本发明多价糖扇形树状分子配体2LA-G1-HYNIC-1的合成路线图。
[0067] 图2为本发明测试例2的时间-放射性曲线图。
【具体实施方式】
[0068] 下面通过实施例对本发明进行详细说明，W使本发明的特征和优点更清楚。但应 该指出，实施例用于理解本发明的构思，本发明的范围并不仅仅局限于本文中所列出的实 施例。
[0069] 如没有特别说明，实施例所使用的原料均为市售产品、所使用的操作均为本领域 的常规操作。
[0070] 实施例1配体的制备
[0071] 参考图 UW2LA-G1-HYNIC-1 为例）。
[0072] 1.^乙二胺为中屯、核的扇形树状分子61、62、63的合成
[0073] 1.5g的乙二胺溶于100血二氯甲烧中，冰水浴下滴加入溶于20血二氯甲烧的2.18g 二碳酸二叔下醋。室溫反应过夜。除去沉淀后，旋蒸除去溶剂，再溶于50mL乙酸乙醋中，用饱 和氯化钢溶液洗涂3次。收集有机相，干燥后旋干溶剂，得到N-叔下氧幾基乙二胺1. Ig，产率 69%。
[0074] 1h NMR(400MHz，D2〇)S:1.45(s，9H，tBu C曲），2.80(t，2H，CH2)，3.17(m，2H，Ol2)， 5.0(s，1H，NH2)。
[0075] N-叔下氧幾基乙二胺0.6g，溶于5mL的甲醇中，冰水浴下滴加 lOmL丙締酸甲醋。滴 加完毕后，37度溫浴下反应24小时。反应结束后，反复旋蒸除去溶剂，得到黄色油状物l.lg。 将产品溶于6mL甲醇中，冰水浴下滴加至40mL乙二胺和lOmL的甲醇溶液中。滴加完毕后，室 溫反应3天。反复旋蒸除去溶剂，干燥后，得到黄色油状物G1 1.37g。
[0076] iHMffi(400MHz，D2〇)S:1.42(s，9H^BuOl3)，2.42(m，4H，C〇-ai2)，2.59(m，2H，N- CH2)，2.72~2.82(m，8H，N-ra2)，3.16(m，2H，N-CH2)，3.25(m，4H，N-CH2);ESI-MS:calcdfor Ci7出6佩〇4 388.28,found m/z 389.29[M+H]。
[0077] G1 0.5g，溶于5mL的甲醇中，冰水浴下滴加 lOmL丙締酸甲醋。滴加完毕后，37度溫 浴下反应24小时。反应结束后，反复旋蒸除去溶剂，得到黄色油状物0.8g。将产品溶于6mL甲 醇中，冰水浴下滴加至40mL乙二胺和lOmL的甲醇溶液中。滴加完毕后，室溫反应3天。反复旋 蒸除去溶剂，干燥后，得到黄色油状物G2 0.9g。
[007引 1h NMR(400MHz，D20)S:1.41(s，9H，tBu C出），2.41(m，12H，C0-CH2)，2.59(m，細，N- CH2)，2.70(m，10H，N-C此），2.78~2.81(m，12H，N-CH2)，3.23(t，10H，N-CH2)，3.29(m，2H，N- CH2);ESI-MS:calcd for C37出6化408 844.60，found m/z 845.60[M+扣。
[0079] G2 0.5g，溶于5mL的甲醇中，冰水浴下滴加 lOmL丙締酸甲醋。滴加完毕后，37度溫 浴下反应24小时。反应结束后，反复旋蒸除去溶剂，得到黄色油状物0.9g。将产品溶于6mL甲 醇中，冰水浴下滴加至40mL乙二胺和lOmL的甲醇溶液中。滴加完毕后，室溫反应3天。反复旋 蒸除去溶剂，干燥后，得到黄色油状物G3 Ig。
[0080] 1h NMR(400MHz，D2〇)S:1.41(s，9H,巧U C曲），2.43(m，2W，C0-CH2)，2.59(m，12H， N-C出），2.71(m，2細，N-C此），2.80(m，28H，N-CH2)，3.23(t，22H，N-C出）；ESI-MS:calcdfor C7讯化曲3〇0i6 1757.23，found m/z 1757.51[M]。
[0081 ] 2.多价糖扇形树状分子2LA-G1、4LA-G2、8LA-G3的合成
[0082] 称取1.27g乳糖酸，加入25mL甲醇，分散溶解后旋蒸除去溶剂。再加入25mL甲醇，分 散溶解后旋蒸除去溶剂，重复20次，得到乳糖酸内醋。
[0083] 将乳糖内醋0.6始溶于7mL甲醇中回流，将G1 0.39g溶于3mL甲醇中加入反应瓶。回 流反应120min，冷却至室溫，产生白色晶体。过滤后，固体用少量的冷的甲醇洗，真空干燥， 得到浅黄色粉末。加入3mL TFA全部溶解后室溫揽拌化。旋干溶剂，将沉淀溶于水后，通过葡 聚糖凝胶柱(Sephadex G25)进行纯化，冷冻干燥后得到2LA-G1。
[0084] ESI-MS:calcd for C41 出6佩〇26 1068.48，found m/z 1069.47[M+H]。
[0085] 将乳糖内醋0.6?溶于7mL甲醇中回流，将G2 0.42g溶于3mL甲醇中加入反应瓶。回 流反应120min，冷却至室溫，产生白色晶体。过滤后，固体用少量的冷的甲醇洗，真空干燥， 得到浅黄色粉末。加入3mL TFA全部溶解后室溫揽拌化。旋干溶剂，将沉淀溶于水后，通过葡 聚糖凝胶柱(Sephadex G25)进行纯化，冷冻干燥后得到化A-G2。
[0086] ESI-MS:calcd for C8地 148化4〇5〇 2104.95，found m/z 2109.02[M+4H]。
[0087] 将乳糖内醋0.6?溶于7mL甲醇中回流，将G3 0.44g溶于3mL甲醇中加入反应瓶。回 流反应120min，冷却至室溫，产生白色晶体。过滤后，固体用少量的冷的甲醇洗，真空干燥， 得到浅黄色粉末。加入3mL TFA全部溶解后室溫揽拌化。旋干溶剂，将沉淀溶于水后，通过葡 聚糖凝胶柱(Sephadex G25)进行纯化，冷冻干燥后得到8LA-G3。
[008引 ESI-MS:calcd for 打6姐308化00102 4377.98，found m/z 4378.98[M+H]。
[0089] 3.多价糖扇形树状分子配体2LA-G1-HYNIC-1、化A-G2-HYNIC-2、8LA-G3-HYNIC-3 的合成
[0090] 将6-阱基化晚-3-甲酸化￥化〇1邑(6