橡胶组合物及其制备的自润滑橡胶密封条的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种橡胶组合物，具体本发明设及橡胶组合物的组成、防水玻璃的处 理方法W及使用该橡胶组合物制备的自润滑橡胶密封条。
【背景技术】
[0002] 车辆在下雨天的行驶过程中，需不断的使用雨刮器W保证视眼清晰。由于雨刮器 橡胶密封条的使用角度和汽车玻璃材质的原因，常常存在雨滴无法完全刮除的缺点。同时， 汽车的雨刮器橡胶密封条常常置于比较恶劣的环境中，例如夏天的暴晒下，冬天的雨雪天。 在雨雪天下，雨刮器橡胶密封条的胶体往往会出现硬化而无法顺利刮雨、雪;在摆动的过程 中会出现"咯咯咯"的跳刮等情况。并且，汽车在行车的过程中，汽车玻璃表面的灰尘需要额 外的擦除。
[0003] 出现上述的原因有很多，一是雨刮胶条材质的原因，常用雨刮胶条不能耐高低溫、 不能耐老化;二是汽车玻璃的表面含有径基等亲水性基团，雨滴和玻璃之间存在一定的作 用力，使得雨滴无法完全刮除。
[0004] 现阶段，亟需一种能够耐高低溫、耐老化，刮水效果明显的自润滑橡胶密封条。
【发明内容】
[0005] 为了解决上述问题，本发明提供了一种橡胶组合物，W重量份计，至少包括： 橡胶基础材料 ]00; 硅油组合物 1.0~40; 填料 化~60;
[0006] 交联剂 1~5; 结构控制剂 1~10;: 润滑剂 0.1~1.5;
[0007]所述橡胶基础材料至少包含娃橡胶；
[000引所述硅油组合物为至少包括苯基甲基硅油、烷基硅油，且苯基甲基硅油与烷基娃 油的重量比为1:0.Ol~0.1;
[0009] 所述填料为含环氧基团的超支化聚硅氧烷改性二氧化娃纳米片。
[0010] 作为一种优选的实施方式，所述橡胶基础材料还包括氣橡胶、氣碳橡胶、丙締酸醋 橡胶、氯横化聚乙締、氯化聚乙締、聚酸橡胶、聚氨醋橡胶、环氧丙烷橡胶中的任意一种或几 种的混合。
[0011] 作为一种优选的实施方式，所述苯基甲基硅油为横化苯基甲基硅油;所述横化苯 基甲基硅油的横化度为0.1 %~2 %。
[0012] 作为一种优选的实施方式，所述苯基甲基硅油与烷基硅油的重量比为1:0.07。
[0013] 作为一种优选的实施方式，所述含环氧基团的超支化聚硅氧烷改性二氧化娃纳米 片，二氧化娃纳米片经过第一含娃化合物、第二含娃化合物改性后，再与含环氧基团的超支 化聚硅氧烷反应;所述含环氧基团的超支化聚硅氧烷与二氧化娃纳米片的重量比为（2~ 15):1。
[0014 ]作为一种优选的实施方式，所述第一含娃化合物具有如下结构:YRnS i X3-n;
[0015] 其中n = 0~3，X为氯基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酷氧基中的任意一种;R 为碳原子数为5~15的长链烷基;Y至少含有一个氨基。
[0016] 所述第二含娃化合物为甲基十二烷基二甲氧基硅烷；
[0017] 所述第一含娃化合物与第二含娃化合物的重量比为：（1~5): (2~8)。
[001引作为一种优选的实施方式，所述二氧化娃纳米片的厚度为0.8~3nm。
[0019] 作为一种优选的实施方式，所述橡胶组合物中还包括0.1~1重量份的横化氧化石 墨締，所述横化氧化石墨締的横化度为0.1 %~5%。
[0020] 本发明另一方面提供了一种防水玻璃表面的处理方法:至少包括：
[0021 ]在玻璃表面涂覆橡胶组合物；
[0022] 所述橡胶组合物，W重量份计，至少包括： 橡胶基础材料 100; 硅油组合物 10~40; 填料 10~60;
[0023] 交联剂 1~5; 结构控制剤 1~10; 润滑剂 0.1~U;
[0024] 所述橡胶基础材料至少包含娃橡胶；
[0025] 所述硅油组合物为至少包括苯基甲基硅油、烷基硅油，且苯基甲基硅油与烷基娃 油的重量比为1:0.Ol~0.1;
[00%]所述填料为超支化聚硅氧烷改性二氧化娃纳米片。
[0027] 本发明又另一方面提供一种上述橡胶组合物制备的自润滑橡胶密封条。
[0028] 参考W下详细说明更易于理解本申请的上述W及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0029] 参选W下本发明的优选实施方法的详述W及包括的实施例可更容易地理解本发 明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通 技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[0030] 如本文所用术语"由…制备"与"包會'同义。本文中所用的术语"包含"、"包掠'、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0031] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0032] 当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端 值和在该范围内的所有整数和分数。
[0033] 单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。"任选的"或者"任意 一种"是指其后描述的事项或事件可W发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和 事件不发生的情形。
[0034] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体 数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相 应的，用"大约"、"约"等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似 用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可W 组合和/或互换，如果没有另外说明运些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0035] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数巧限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0036] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物'包含术语"均聚物'、"共聚物VS元共聚物'与"共聚体'。
[0037] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包括 术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物)与术语"立元共聚物"（其一般 用W指由=种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合 物。"共混物"意指两种或两种W上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0038] 为了解决上述问题，本发明提供了一种橡胶组合物，W重量份计，至少包括： 橡胶基础材料 100; 珪油组合物 10~40; 填料 化~60;
[0039] 交联剂 1~'5; 结构控制剂 ]~10; 涧滑剂 0.1~1.5;
[0040] 所述橡胶基础材料至少包含娃橡胶；
[0041] 所述硅油组合物为至少包括苯基甲基硅油、烷基硅油，且苯基甲基硅油与烷基娃 油的重量比为1:0.Ol~0.1;
[0042] 所述填料为超支化聚硅氧烷改性二氧化娃纳米片。
[00创橡胶基础材料:
[0044] 所述橡胶基础材料至少包含娃橡胶，橡胶基础材料可W是仅为娃橡胶，除了娃橡 胶W外还可W包括氣橡胶、氣碳橡胶、丙締酸醋橡胶、氯横化聚乙締、氯化聚乙締、聚酸橡 胶、聚氨醋橡胶、环氧丙烷橡胶中的任意一种或几种的混合。
[0045] 本发明中，所述娃橡胶所具有的结构式为：
[0046]
[0047] 式（1)中，端基可W是-〇H、-Me(Me代表甲基）、-CH=C此或者长链烷基等；x，y，z为 娃氧链节数(也称为聚合度）；Ri、R2可W是-Me，-化，-CH = C出，-C出C出C的，-C出C出CN，-面素 等。
[004引上述娃橡胶的聚合度优选IOOW上(通常，80~120000)，更优选为3000~60000,特 别优选为5000~30000,优选为在室溫(25°C)下不具有自流动性的所谓生橡胶状(非液状）。 如果聚合度过小，制成配混料时，有可能发生漉粘着等问题，漉作业性降低。再有，该聚合度 通常能够W甲苯作为展开溶剂、作为采用凝胶渗透色谱(GPC)分析得到的标准聚苯乙締换 算的重均聚合度测定。
[00例当化、R2均为Me时，所述娃橡胶为二甲基娃橡胶。
[0050]当Ri为Me、R2为VK乙締基）时，所述娃橡胶为甲基乙締基娃橡胶，所述甲基乙締基 娃橡胶，部分甲基被乙締基所取代，由于-CH = C出的存在，它在高低溫下仍能保持很好