粘着剂组合物的制作方法_2

文档序号:9924856阅读:来源:国知局
优选为55%或更小;更优选为30%或更小;更优选为 25 %或更小。
[0065] 本发明组合物可W通过任何方法制得。优选方法包括使至少一种二环氧化物与至 少一种二簇酸反应。二环氧化物具有结构IX
[0066] G-Q-G IX
[0067] G-如结构V中所定义。Q如结构IVA中所定义。二簇酸具有结构X
[006引
X
[0069] 基团-R2-如结构IV中所定义。使用足够量的具有结构IX的化合物使得反应物产生 具有结构IV的化合物。
[0070] 优选的结构X的化合物的酸值(其如下所述进行测量)为110或更高;更优选为120 或更高;更优选为125或更高。优选的结构X的化合物的酸值为260或更低;更优选为200或更 低;更优选为175或更低。优选的结构X的化合物的分子量为430或更高;更优选为560或更 高;更优选为640或更高。优选的结构X的化合物的分子量为1020或更低;更优选为940或更 低;更优选为900或更低。适合结构X的化合物的适合混合物的混合物也适合也适合。
[0071] 在至少一种二环氧化物与至少一种二簇酸的反应中,环氧基与簇基的化学计量比 优选为3.1:1或更大;更优选为2.9:1或更大;更优选为2.7:1或更大。环氧基与簇基的化学 计量比将优选为2:1或更小;更优选为1.6:1或更小;更优选为1.3:1或更小。
[0072] 二环氧化物与二簇酸的反应任选地在催化剂存在下进行。优选催化剂为具有可溶 性铭化合物的=芳基憐化合物、四取代的鱗盐、季锭盐、碳酸盐、氨氧化物盐W及簇酸盐。更 优选为四取代的鱗盐、碳酸盐W及簇酸盐。
[0073] 当=芳基憐化合物与铭化合物组合使用时,优选=芳基憐化合物为=芳基麟。优 选=芳基麟为联=苯麟、=甲苯基麟、=(二甲苯基)麟W及=糞基麟。当=芳基憐化合物与 铭化合物组合使用时,优选优选铭化合物为=乙酸铭和=氯化铭。在四取代的鱗盐中,优选 为烷基=苯基鱗盐、四芳鱗盐、苯甲基=烷基鱗盐W及四烷基鱗盐;更优选为烷基=苯基鱗 盐和苯甲基=烷基鱗盐盐。在烷基=苯基鱗盐中,优选为乙酸乙基=苯基鱗/乙酸络合物, 和舰化乙基=苯基鱗;更优选为舰化乙基=苯基鱗。在四烷基鱗盐中,优选为乙酸四下基 鱗/乙酸络合物。在苯甲基=烷基鱗盐中,优选为氯化苯基=甲基鱗。在四芳基鱗盐中,优选 为漠化四苯基鱗。
[0074] 在季锭盐中,优选为氯化苯甲基=甲基锭、氯化四甲基锭W及氯化二苯基二甲基 锭。在簇酸盐中,优选为单簇酸的钢或钟盐;更优选为乙酸钢、乙酸钟、丙酸钢、丙酸钟、苯甲 酸钢、苯甲酸钟、巧樣酸钢、巧樣酸钟、乳酸钢、乳酸钟、酒石酸钢、酒石酸钟W及酒石酸钢 钟。在无机碱中,优选为碳酸钢、碳酸钟、氨氧化钢W及氨氧化钟。
[0075] 用于制备环氧基封端的聚醋的优选催化剂为舰化乙基=苯基鱗、氯化苯甲基=甲 基锭、碳酸钢W及乙酸钢。
[0076] 当在通过二醇与二簇酸的反应制备簇酸封端的聚醋的过程中使用锡或铁酸盐化 合物时,含量优选地在0.0 OOl到0.05重量%的范围内。
[0077] 当基团-R2-具有P为1或更大的结构VI时,具有结构X的化合物优选地通过一个或 多个二簇酸与一个或多个二醇的一种或多种反应制得。
[0078] 上文定义的实施例(a)优选地通过二环氧化物与具有结构册OC-Rii-COOH的二簇酸 的反应制得。适合并且优选的-Rii-基团与适合并且优选的-R 3-基团相同。
[0079] 本文定义的实施例(b)优选地通过二环氧化物与二簇酸的反应制得,所述本文定 义的实施例(b)为聚醋(本文称为"P化r ) nPEbl优选地通过单个二簇酸("DAbr )与单个二 醇("DObl")反应制得。DAM具有结构册OC-RU-COOH。适合并且优选的-RU-基团与适合并且 优选的-R 3-基团相同。DObl具有结构HORU-OH,其中-RU-具有结构VII。适合并且优选的-RU-基团与针对结构VII所述的基团相同。使用足够量的DAbl,W使得与DObl的反应将产生 为二簇酸的聚醋。
[0080] 上文定义的实施例(C)优选地通过二环氧化物与二簇酸反应制得,所述上文定义 的实施例(C)为聚醋(本文称为"PEcr KPEcl优选地通过单个二簇酸("DAcl")与中间聚醋 ("PEc2")反应制得。DAcl具有结构册OC-RU-COOH。适合并且优选的-RU-基团与适合并且优 选的-R 3-基团相同。PEc2优选地通过二簇酸("DAc2")与一个或多个二醇("DOcr )反应制 得。DAc2具有结构HOOC-RM-COOH。适合并且优选的-RM-基团与适合并且优选的-R3-基团相 同。优选地,DAc2与DAcl不同。DOcl具有结构册RiS-OH,其中-RiS-具有结构VII。使用相对量 的DOcl和DAc2,使得形成大量具有一个末端-OH基团和一个末端-COOH基团的产物阳c2。
[0081] 上文定义的实施例(d)优选地通过二环氧化物与二簇酸的反应制成,所述上文定 义的实施例(d)为聚醋(本文称为"PEdr KPEdl优选地通过单个二簇酸("DAdn与中间聚 醋("阳d2")反应制得。DAdl具有结构册OC-RiS-COOH。适合并且优选的-Ris-基团与适合并且 优选的-R 3-基团相同。阳d2优选地通过二簇酸r'DAd2")与一个或多个二醇TDOdr )反应制 得。DAd2具有结构H00C-R"-C00H。适合并且优选的-R"-基团与适合并且优选的-R3-基团相 同。优选地,DAd2与DAdl不同。DOdl具有结构册RiS-OH,其中-R"-具有结构VII。使用相对量 的DOdl和DAd2,使得形成大量具有两个末端-OH基团的产物PEc2。
[0082] 簇酸基与径基之间的反应优选地在一种或多种催化剂存在下进行。优选催化剂为 锡化合物和铁酸盐化合物。在锡化合物中,优选为二下基锡、四下基锡、四氯化锡、二辛基 锡、单下基锡W及亚锡;更优选为氧化径基下基锡、= (2-乙基己酸)单下基锡W及2-乙基己 酸亚锡。在铁酸盐化合物中,优选为四烷基铁酸盐;更优选为四(异丙基)铁酸盐和四(正下 基)铁酸盐。
[0083] 对于簇酸基与径基之间的反应,当存在催化剂时,优选量为按带有簇酸基的化合 物加带有径基的化合物的重量总和计0.0 OOl重量%到〇. 05重量%。
[0084] 本发明组合物含有一种或多种环氧基固化剂。环氧基固化剂为每一分子含有两个 或更多个活性氨原子的化合物。活性氨原子为能够与如下环氧基封端的化合物反应的氨原 子:
[0085]
[0086] 其中R23-和R24-独立地为任何化学基团。活性氨为连接到上述化学反应的左侧上 的R 23-的氨原子。优选地,R23-具有结构R25-Z-,其中R25-为化学基团并且-Z-为二价化学基 团。优选地,-Z-为
[0087]
[00则其中R26-为化学基团。优选地,-Z-为XVI。优选地,R26-为氨原子或化学基团,在所 述化学基团中R26-中的碳原子键结于XVI中所示的氮原子。当R26-不为氨时,优选R 26-基团为 烷基。认为当R26-为氨原子时,氨原子为活性氨原子。优选活性氨原子为伯氨基或仲氨基的 部分。
[0089] 优选环氧基固化剂选自酪醒胺、曼尼希碱(Mannich base)、酪醒酷胺、胺封端的酷 胺树脂、氨基咪挫嘟W及其混合物。更优选为曼尼希碱,胺官能性酷胺树脂W及其混合物。
[0090] 优选曼尼希碱为曼尼希碱前驱体的反应产物。优选地,曼尼希碱前驱体包含一种 或多种酪类化合物和一种或多种二胺。作为曼尼希碱前驱体,优选酪类化合物具有结构IX
[0091]

[0092] 其中R"-为脂肪族基团。优选地,R"-为烷基;更优选为分支链烷基。优选地,R"-具 有7个或更少碳原子;更优选6个或更少碳原子;更优选5个或更少碳原子。优选地,RiS-具有2 个或更多碳原子;更优选3个或更多碳原子。
[0093] 作为曼尼希碱前驱体,优选二胺选自结构Xn或结构XIII或其混合物:
[0094]
[00对其中-RW-和-RU-和-R22-独立地为二价有机基团。优选地,-RW-为脂肪族的;更优 选为烷基;更优选为分支链烷基。优选地,-RW-具有15个或更少碳原子;更优选12个或更少 碳原子;更优选10个或更少碳原子。优选地,-RW-具有6个或更多碳原子;更优选8个或更多 碳原子。优选地,-R 2I-和-R22-相同。优选地,-R2I-为烷基。优选地,-R2I-具有4个或更少碳原 子;更优选1个碳原子。
[0096] 优选胺封端的酷胺树脂为包括一种或多种二簇酸和一种或多种二胺的前驱体的 反应产物。为了形成胺封端的酷胺树脂,优选二簇酸为二聚酸,其为两个分子的不饱和脂肪 酸的反应产物。不饱和脂肪酸具有结构R 25-COOH,其中R25-为具有八个或更多碳原子和一个 或多个碳-碳双键的脂肪族基团。优选地,R 25-具有12个或更多碳原子。为了形成胺封端的酷 胺树脂,优选二胺为乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基=胺、四亚乙基五胺、赃嗦、氨基乙基 赃嗦、异佛尔酬二胺、二甲苯二胺W及其混合物;更优选为乙二胺、二亚乙基=胺、=亚乙基 =胺、四亚乙基五胺W及其混合物。
[0097] 优选环氧基固化剂具有30或更高;更优选50或更高的活性氨当量。优选环氧基固 化剂具有150或更低;更优选100或更低的活性氨当量。
[0098] 优选环氧基固化剂在25°C下为液体。优选地,环氧基固化剂在25°C下的粘度为 300mPa*s(300cp)或更高。优选地,环氧基固化剂在25°C下的粘度为55,000mpa*s(55, OOOcp)或更低;更优选在25°C下的粘度小于20,000111?3*3(20,000。9)。根据方法4511 D2196-10(ASTM;美国宾夕法尼亚州西康舍霍肯(West Conshohocken,PA,USA)),用布洛克 菲尔德粘度计测量粘度。
[0099] 优选地,环氧基固化剂的数目平均分子量为750或更高。优选地,按本发明的组合 物中存在的全部环氧基固化剂的总重量计,存在于本发明的组合物中并且分子量小于500 的环氧基固化剂的量为25%或更低。
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