的配 体;m为1或2;n为0或l;p为整数，且m+n+p之和等于M的价态。
[0051] 优选的麟亚胺为其中各R2I为控基基团，优选Cl-6控基基团，最优选Cl-4控基基团的 麟亚胺。
[0052] 术语"环戊二締基"是指在环内具有离域键且通常与活性催化剂位点结合(通常通 过n5-键与4族金属(M)结合）的5员碳环。环戊二締基配体可为未取代的或最多被选自W下 的一个或多个取代基完全取代:Cl-IO控基基团，其为未取代的或进一步被选自面素原子和 Cl-4烷基基团的一个或多个取代基取代；面素原子;Cl-8烷氧基基团；Cs-IO芳基或芳氧基基 团；酷氨基基团，其为未取代的或被最多两个Ci-8烷基基团取代;憐桥(phospMdo)基团，其 为未取代的或被最多两个Ci-8烷基基团取代;式-Si-(R)3的甲娃烷基基团，其中每个R独立 选自氨、Ci-8烷基或烷氧基基团、Cs-IO芳基或芳氧基基团；和式Ge-(R)S的错基基团，其中喊曰 W上限定。
[0053] 优选地，环戊二締基型配体选自环戊二締基基团、巧基基团和巧基基团，所述基团 为未取代的或被选自W下的一个或多个取代基取代，最多完全取代:氣原子、氯原子;Cl-4烧 基;和未取代的或被一个或多个氣原子取代的苯基或苄基。
[0054] 可活化的配体Y可选自：面素原子、Ci-4烷基基团、C6-20芳基基团、C7-12芳基烷基基 团、Cs-IO苯氧基基团、酷氨基基团，其可被最多两个的Cl-4烷基基团和Cl-4烷氧基基团取代。 优选地，Y选自氯原子、甲基基团、乙基基团和苄基基团。
[0055] 适合的麟亚胺催化剂为包含一个麟亚胺配体(如上所述)和一个环戊二締基型化） 配体和两个可活化配体的4族有机金属络合物。所述催化剂未桥联。
[0056] 活化剂 催化剂的活化剂通常选自侣氧烧和离子活化剂。
[0化7] 侣氧烧 适合的侣氧烧可具有下式：（R4)2A10(R4A10)mAl(R4)2,其中各R 4独立选自Ci-20控基基 团，且m为0至50，优选R4为Ci-4烷基，且m为5至30。其中各R为甲基的甲基侣氧烧(或"MA炉）是 优选的侣氧烧。
[0058] 侣氧烧为熟知的助催化剂，特别是对于茂金属型催化剂。侣氧烧还是容易得到的 商业制品。
[0059] 使用侣氧烧助催化剂通常需要侣与催化剂中过渡金属的摩尔比为20:1至1000:1。 优选比率为50:1至250:1。
[0060] 市售可得的MAO通常含有可降低催化剂活性和/或加宽聚合物分子量分布的游离 烷基侣(例如S甲基侣或"TMA")。若需要窄分子量分布聚合物，则优选用能够与TMA反应的 添加剂处理运些市售可得的MA0。对于该目的优选醇(并特别优选受阻酪）。
[0061] "离子活化剂"助催化剂 对于茂金属催化剂，所谓的"离子活化剂"也是众所周知的。参见例如美国专利5,198， 401 化Iatky和l\irner)与美国专利5,132,380 (Stevens和化ithamer)。
[0062] 虽然不希望受限于任何理论，但本领域技术人员认为，"离子活化剂"初始W使催 化剂离子化为阳离子的方式导致夺取一个或多个可活化配体，然后提供大体积的易变非配 位阴离子，其使催化剂稳定在阳离子形式。大体积的非配位阴离子允许在阳离子催化剂中 屯、进行締控聚合(估计因为非配位阴离子足够易变，使得被与催化剂配位的单体置换。优选 的离子活化剂是W下（i) (iii)中描述的含棚离子活化剂： (i) 式[R5] + [B(R~r的化合物，其中B为棚原子，R5为芳族控基(例如S苯基甲基阳离 子)且各R7独立选自：未取代的或被3至5个取代基取代的苯基基团，所述取代基选自氣原 子、未取代的或被氣原子取代的Ci-4烷基或烷氧基基团；和式-Si-(R 9)S的甲娃烷基基团，其 中各R9独立选自氨原子和Ci-4烷基基团；和 (ii) 式[(R8)t ZH] + [B(R7)4r的化合物，其中B为棚原子，H为氨原子，Z为氮原子或憐原 子，t为2或3,且R8选自Ci-8烷基基团、未取代的或被最多S个Ci-4烷基基团取代的苯基基团， 或一个R 8与氮原子一起可形成苯锭基团且R7如上限定;和 (iii) 式B(R7)3的化合物，其中R7如上限定。
[0063] 在上述化合物中，R7优选为五氣苯基基团，且R5为=苯基甲基阳离子，Z为氮原子且 R8为Ci-4烷基基团，或R8与氮原子一起形成被两个Ci-4烷基基团取代的苯锭基团。
[0064] "离子活化剂"可夺取一个或多个可活化配体，W使催化剂中屯、离子化为阳离子， 而不与催化剂共价键合，并提供催化剂和离子化活化剂之间的足够距离W允许可聚合締控 进入得到的活性位点。
[0065] 离子活化剂的实例包括乙基锭四（苯基)棚;=丙基锭四（苯基)棚;=(正下基） 锭四（苯基）棚;=甲基锭四（对甲苯基）棚;=甲基锭四（邻甲苯基）棚;=下基锭四（五氣苯 基)棚;=丙基锭四（邻，对-二甲基苯基）棚;=下基锭四（间，间-二甲基苯基)棚;=下基锭 四（对=氣甲基苯基)棚;=下基锭四（五氣苯基)棚;=(正下基)锭四（邻甲苯基)棚;N，N-二 甲基苯锭四（苯基)棚;N，N-二乙基苯锭四（苯基)棚;N，N-二乙基苯锭四（苯基)正下基棚;N, N-2,4,6-五甲基苯锭四（苯基)棚;二(异丙基)锭四（五氣苯基)棚;二环己基锭四（苯基)棚； =苯基鱗四（苯基）棚;=(甲基苯基)鱗四（苯基)棚;=(二甲基苯基)鱗四苯基)棚;；攀鐵四 (五氣苯基)棚酸盐;=苯基甲鐵四（五氣苯基)棚酸盐;苯(重氮）四（五氣苯基)棚酸盐；草鐵 苯基=(五氣苯基)棚酸盐;=苯基甲鐵苯基=(五氣苯基)棚酸盐;苯(重氮)苯基=(五氣苯 基)棚酸盐；繁鐵四（2,3,5,6-四氣苯基)棚酸盐己苯基甲鐵四（2,3,5,6-四氣苯基）棚酸 盐；苯(重氮）四（3,4,5-立氣苯基）棚酸盐；攀鐵四（3,4,5-立氣苯基）棚酸盐;苯(重氮）四 (3,4,5-S氣苯基)棚酸盐；巧鐵四（1，2,2-S氣乙締基)棚酸盐;S苯基甲鐵四（1，2,2-S氣 乙締基)棚酸盐;苯(重氮）四（1，2,2-=氣乙締基)棚酸盐;;攀:鐵四（2,3,4,5-四氣苯基)棚酸 盐;=苯基甲鐵四（2,3,4,5-四氣苯基)棚酸盐;和苯(重氮）四（2,3,4,5-四氣苯基)棚酸盐。
[0066] 容易市售可得的离子活化剂包括:N，N-二甲基苯锭四（五氣苯基)棚酸盐;=苯基 甲鐵四（五氣苯基)棚酸盐;和=(五氣苯基)棚烧。
[0067] 离子活化剂可按棚与催化剂中IV族金属的接近摩尔当量使用。来自催化剂的IV族 金属与棚的适合摩尔比可为1:1至3:1，优选1:1至1: 2。
[0068] 在一些情况下，离子活化剂可与烷基化活化剂（其也可用作清除剂）组合使用。离 子活化剂可选自：（R3 )pMg枯-P，其中X为面素且各R3独立选自Ci-IO烷基基团，且P为1或2; R3Li， 其中R3如上限定，（R3)qZnX2-q，其中R 3如上限定，X为面素且q为域2;(R3)sA1X3-s，其中R3如上 限定，X为面素且S为1至3的整数。优选地，在上述化合物中，R 3为Ci-4烷基基团，且X为氯。市 售可得的化合物包括S乙基侣(TEAL)、二乙基氯化侣(DEAC)、二下基儀（（Bu)2Mg)和下基乙 基儀(B证tMg或BuMg化）。
[0069] 若用离子活化剂(例如棚化合物)和烷基化剂的组合使麟亚胺催化剂活化，则来自 催化剂的IV族金属:来自离子活化剂的类金属(棚）：来自烷基化剂的金属的摩尔比可为1: 1:1至1:3:10,优选 1:1.3:5至1:1.5:3。
[0070] 聚合方法 高溫溶液方法中的反应器溫度为约80°C至约300°C，优选约120°C至250°C。溫度上限将 受本领域技术人员熟知的考虑因素的影响，例如期望使操作溫度最大化（W便降低溶液粘 度），同时仍保持良好的聚合物性质（因为增加的聚合溫度通常降低聚合物的分子量）。通 常，聚合上限溫度优选为200-300°C。最优选的反应过程是"中压过程"，表示反应器中的压 力优选小于约6，000 PSi (约42，000千帕斯卡或kPa)。优选的压力为10,000至40 ,OOOkPa (1450-5800PS i )，最优选约 14，000-22，OOOkPa (2，OOOps i至3，OOOps i)。
[0071] 在一些反应方案中，反应器系统中的压力应足够高W保持聚合溶液为单相溶液， 并提供必需的上游压力W将聚合物溶液从反应器系统经过换热器系统进料到脱挥发分系 统。其它系统允许溶剂分离为富聚合物流和贫聚合物流，W促进聚合物分离。
[0072] 可在包含一个或多个揽拌蓋反应器的带揽拌的"反应器系统"中，或在一个或多个 环式反应器中，或在混合的环式和揽拌蓋反应器系统中，进行溶液聚合方法。反应器可串联 或并联操作。在双串式反应器系统中，第一聚合反应器优选在较低溫度下操作。各反应器中 的停留时间将取决于反应器的设计和容量。通常，反应器应在实现反应物充分混合的条件 下操作。此外，优选最终聚合物的20至60重量%在第一反应器中聚合，余量在第二反应器中 寧厶 來口 O
[0073] 特别有用的溶液聚合方法使用串联的至少两个聚合反应器。第一反应器中的聚合 溫度为约80°C至约180°C (优选约120°C至160°C)，而第二反应器优选在较高溫度下（最多 约22