一种绿色抗菌碳纤维增强pvc材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料及其制备方法，包括以下重量份的原料：PVC树脂98?100份，钛白粉3?6份，改性高岭土5?10份、ACR抗冲击改性剂 5?12份，环保型稳定剂3?5份，润滑剂0.5?3份，无机抗菌剂4?8份，紫外线吸收剂UV?327 0.3?0.5份、改性硫酸钡5?10份、复合助剂2?5份，经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维1?20份，荧光增白剂CBS0?5份。本发明的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料具有优异的抗疲劳性能、抗高低温性能和防水性，膨胀系数小，重量轻，而且具有优异的抗菌性能和环境友好性。
【专利说明】
一种绿色抗菌碳纤维増强PVC材料及其制备方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及建筑材料技术领域，尤其涉及一种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料及其 制备方法。
【背景技术】
[0002] 传统PVC材料具有以下不足:耐候性差，易变形;抗菌性差，易滋生有害细菌;不环 保，使用铅盐稳定剂，对人体有害;生产过程操作不规范，产品易黄变;模量与强度不足，产 品使用安全水平总体较低;加工水平低，产品附加值低。所以，制备具有绿色、抗菌效果的增 强材料具有重要意义。
[0003] 中国专利申请号201210043789. X公开了一种玻璃纤维增强PVC材料及其制备方 法，将添加有经硅烷基浸润剂浸润处理后的短切玻璃纤维原丝的干混料通过异向双螺杆挤 出机和挤出模具获得玻璃纤维增强PVC材料。但其所述材料强度提升有限，且未涉及绿色环 保性能和抗菌性能，产品附加值较低。
[0004] 中国专利申请号201120213000.1公开了一种聚对苯二甲酸丁二醇酯碳纤维聚氯 乙烯复合材料，在聚氯乙烯材料的各个型腔的插槽内安装固定聚对苯二甲酸丁二醇酯-碳 纤维高增强工程塑料支撑壁。但其所述材料由于两部分收缩不同，在冷热交替环境中可能 出现较大内应力而造成材料开裂，且未涉及绿色环保性能及抗菌性能。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种模量高、抗疲劳性能好、抗高低温 性能好、破坏安全性高的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，质量轻、防水性好，阻燃性好，绿色 环保。
[0006] 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0007] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，包括以下重量份的原料:PVC树脂98-100份，钛 白粉3-6份，改性高岭土 5-10份、ACR抗冲击改性剂5-12份，环保型稳定剂3-5份，润滑剂0.5-3份，无机抗菌剂4-8份，紫外线吸收剂UV-3270.3-0.5份、改性硫酸钡5-10份、复合助剂2-5 份，经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维1-20份，荧光增白剂CBS0-5份。
[0008] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述改性高岭土由以下方法制备:将高岭土在 400-500 °C下煅烧1-2小时，冷却至常温后放入质量浓度为10-15%的硫酸溶液中浸泡1-3小 时，过滤，洗涤至中性，烘干，粉碎，过300-400目筛;过筛后的粉末加水搅拌制成浓度为40-50 %的悬浮液，然后加入悬浮液重量1-2 %的三聚磷酸钠、1-2 %的水溶性纳米级硅溶胶、2-3%的钼酸钠，2000-3000rpm高速剪切分散10-15分钟，喷雾干燥即可，所述的水溶性纳米级 硅溶胶是将纳米级的Si0 2颗粒置于其重量100-120倍的水中，超声分散而成。
[0009] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述改性硫酸钡由以下组分混合组成:硫酸钡 50-70份、偶联剂0.5-3.0份、硬脂酸0.3-0.6份。
[0010] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述复合助剂由以下方法制备:按重量份比例 将纳米氧化锌5-8份、纳米二氧化硅3-5份和三氧化二锑3-5份加入适量乙醇中超声分散10-15分钟，然后加入单宁酸0.3-0.5份、铝酸酯偶联剂2-4份，在300-400转/分钟条件下搅拌 30-40分钟，过滤并洗涤，真空干燥后加入白矿油3-6份、单硬脂酸甘油酯1-3份在80-90°C、 800-900转/分钟条件下搅拌1-2小时，过滤后洗涤干燥即得。
[0011] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料:所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维 直径为4.3-7μπι，密度为1.75-1.96g/cm 3，丝数为500-24000根，含碳量大于95 %，伸长率大 于1 ·6% 〇
[0012] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述的环保型稳定剂为钙锌复合稳定剂。
[0013] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述的无机抗菌剂为ZnO/Ag纳米复合无机抗 菌剂。
[0014] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维 由以下方法制备：
[0015] 步骤1.洗涤:用丁酮或二氯甲烷抽提碳纤维短切纤至无热失重；
[0016] 步骤2.氧化:在80-90°C温度下，用96-98%的硝酸氧化处理洗涤后的碳纤维45min 至2h;
[0017]步骤3.涂覆:将氧化后的碳纤维放入PVC增塑糊中混合，160-200°C温度下烘干塑 化后收丝。
[0018] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料的制备方法，按以下步骤进行：
[0019] 步骤1.混合:a.将PVC树脂加入热混机中高速混合，再依次加入环保型稳定剂、抗 冲改性剂、无机抗菌剂、钛白粉、改性高岭土、紫外线吸收剂、改性硫酸钡、复合助剂、增白 剂；
[0020] b.启动热混机，转速为600r/min至850r/min;
[0021] c.在95-105°C时，加入硬脂酸钙；
[0022] d.在120-130°C时，将热混机中的混合料送入冷混机中；
[0023] 步骤2.冷混:在冷混机中搅拌，料温至45°C以下出料；
[0024]步骤3.成型：将冷却后的混合料放入挤出机主喂料料斗，将经改性树脂涂覆处理 后的短切碳纤维放入挤出机侧喂料料斗，然后挤出成型;所述挤出机自进料口至出料口分 为4段，分别为一区、二区、三区和口模，设置一区温度为170°C至180°C，二区温度为165°C至 170°C，三区温度为170°C至175°C，口模温度为180°C至185°C。
[0025]与已有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0026] (1)本发明添加经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维，对碳纤维表面进行改性，提 高了与树脂基体的相容性，大大提高了复合材料的强度，比强度可达到金属材料5倍以上， 但比重较轻，仅为钢铁的1/5。而且本发明的PVC材料在保证高强度的同时，兼具抗菌性能， 使此种新型PVC材料具有多功能化优势，扩展应用范围。
[0027] (2)本发明的PVC材料具有出色的抗热冲击性能和较低的线性膨胀率，在使用过程 中形变量较小，而且防水性好，质量轻。
[0028] (3)本发明中所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料成本较金属材料低1至2倍，正常 使用寿命较普通树脂基材料和金属材料延长了 2至4倍，综合性价比较高。
[0029] (4)本发明采用绿色环保型助剂，无重金属成分，绿色环保性能较高。
【具体实施方式】
[0030] 以下结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明不仅限于这些实施例，在未 脱离本发明宗旨的前提下，所作的任何改进均落在本发明的保护范围之内。
[0031] 实施例1:
[0032] 一种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，各原料配比如下：
[0034]所述改性高岭土由以下方法制备：将高岭土在400°C下煅烧2小时，冷却至常温后 放入质量浓度为1 〇 %的硫酸溶液中浸泡3小时，过滤，洗涤至中性，烘干，粉碎，过300目筛； 过筛后的粉末加水搅拌制成浓度为40 %的悬浮液，然后加入悬浮液重量1 %的三聚磷酸钠、 2 %的水溶性纳米级硅溶胶、2 %的钼酸钠，2000rpm高速剪切分散15分钟，喷雾干燥即可。 [0035]所述改性硫酸钡由以下组分组成:硫酸钡50份、偶联剂0.5份、硬脂酸0.6份。
[0036]所述复合助剂由以下方法制备：按重量份比例将纳米氧化锌5份、纳米二氧化硅5 份和三氧化二锑3份加入适量乙醇中超声分散10分钟，然后加入单宁酸0.3份、铝酸酯偶联 剂2份，在300转/分钟条件下搅拌40分钟，过滤并洗涤，真空干燥后加入白矿油3份、单硬脂 酸甘油酯1份在80°C、800转/分钟条件下搅拌2小时，过滤后洗涤干燥即得。
[0037] 所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维直径为4.3-7μπι，密度为1.75-1.96g/ cm3，丝数为500-24000根，含碳量大于95 %，伸长率大于1.6 %。
[0038] 所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维由以下方法制备：
[0039] 步骤1.洗涤:用丁酮或二氯甲烷抽提碳纤维短切纤至无热失重；
[0040] 步骤2.氧化:在80°C下，用酸性溶液氧化处理洗涤后的碳纤维lh;
[0041] 步骤3.涂覆:将氧化后的碳纤维放入PVC糊料中混合，160°C下烘干塑化后收丝。
[0042] 所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料的制备方法，按以下步骤进行：
[0043] 步骤1.混合:a.将PVC树脂加入热混机中高速混合，再依次加入环保型稳定剂、抗 冲改性剂、无机抗菌剂、钛白粉、改性高岭土、紫外线吸收剂、改性硫酸钡、复合助剂、增白 剂；
[0044] b.启动热混机，转速为600r/min至850r/min;
[0045] c.在95 °C时，加入润滑剂；
[0046] d.在120°C时，将热混机中的混合料送入冷混机中；
[0047] 步骤2.冷混:在冷混机中搅拌，料温至45°C以下出料；
[0048]步骤3.成型：将冷却后的混合料放入挤出机主喂料料斗，将经改性树脂涂覆处理 后的短切碳纤维放入挤出机侧喂料料斗，然后挤出成型;所述挤出机自进料口至出料口分 为4段，分别为一区、二区、三区和口模，设置一区温度为170°C，二区温度为165°C，三区温度 为170°C，口模温度为180°C。
[0049]所得产品性能如下表所示：
[0051 ] 实施例2:
[0052] 一种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，各原料配比如下：
[0055] 所述改性高岭土由以下方法制备：将高岭土在450°C下煅烧2小时，冷却至常温后 放入质量浓度为12 %的硫酸溶液中浸泡2小时，过滤，洗涤至中性，烘干，粉碎，过400目筛； 过筛后的粉末加水搅拌制成浓度为45 %的悬浮液，然后加入悬浮液重量2 %的三聚磷酸钠、 2 %的水溶性纳米级硅溶胶、3 %的钼酸钠，3000rpm高速剪切分散10分钟，喷雾干燥即可。
[0056] 所述改性硫酸钡由以下组分组成:硫酸钡60份、偶联剂2.0份、硬脂酸0.5份。
[0057]所述复合助剂由以下方法制备：按重量份比例将纳米氧化锌6份、纳米二氧化硅4 份和三氧化二锑4份加入适量乙醇中超声分散12分钟，然后加入单宁酸0.4份、铝酸酯偶联 剂3份，在400转/分钟条件下搅拌35分钟，过滤并洗涤，真空干燥后加入白矿油5份、单硬脂 酸甘油酯2份在85°C、900转/分钟条件下搅拌2小时，过滤后洗涤干燥即得。
[0058] 所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维直径为4.3-7μπι，密度为1.75-1.96g/ cm3，丝数为500-24000根，含碳量大于95 %，伸长率大于1.6 %。
[0059]所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维由以下方法制备：
[0060]步骤1.洗涤:用丁酮或二氯甲烷抽提碳纤维短切纤至无热失重；
[00611步骤2.氧化:在85°C下，用酸性溶液氧化处理洗涤后的碳纤维2h;
[0062] 步骤3.涂覆:将氧化后的碳纤维放入PVC糊料中混合，180°C下烘干塑化后收丝。
[0063] 所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料的制备方法，按以下步骤进行：
[0064] 步骤1.混合:a.将PVC树脂加入热混机中高速混合，再依次加入环保型稳定剂、抗 冲改性剂、无机抗菌剂、钛白粉、改性高岭土、紫外线吸收剂、改性硫酸钡、复合助剂、增白 剂；
[0065] b.启动热混机，转速为750r/min;
[0066] c.在100°C时，加入润滑剂；
[0067] d.在125°C时，将热混机中的混合料送入冷混机中；
[0068] 步骤2.冷混:在冷混机中搅拌，料温至45°C以下出料；
[0069] 步骤3.成型：将冷却后的混合料放入挤出机主喂料料斗，将经改性树脂涂覆处理 后的短切碳纤维放入挤出机侧喂料料斗，然后挤出成型;所述挤出机自进料口至出料口分 为4段，分别为一区、二区、三区和口模，设置一区温度为175°C，二区温度为170°C，三区温度 为175°C，口模温度为185°C。
[0070] 所得产品性能如下表所示：
[0073] 实施例3:
[0074] -种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，各原料配比如下：
[0077]所述改性高岭土由以下方法制备：将高岭土在500°C下煅烧1小时，冷却至常温后 放入质量浓度为15 %的硫酸溶液中浸泡1小时，过滤，洗涤至中性，烘干，粉碎，过400目筛； 过筛后的粉末加水搅拌制成浓度为50 %的悬浮液，然后加入悬浮液重量2 %的三聚磷酸钠、 2 %的水溶性纳米级硅溶胶、2 %的钼酸钠，3000rpm高速剪切分散15分钟，喷雾干燥即可。 [0078]所述改性硫酸钡由以下组分组成:硫酸钡70份、偶联剂3.0份、硬脂酸0.6份。
[0079] 所述复合助剂由以下方法制备：按重量份比例将纳米氧化锌8份、纳米二氧化硅5 份和三氧化二锑5份加入适量乙醇中超声分散15分钟，然后加入单宁酸0.5份、铝酸酯偶联 剂2份，在400转/分钟条件下搅拌30分钟，过滤并洗涤，真空干燥后加入白矿油6份、单硬脂 酸甘油酯3份在90°C、900转/分钟条件下搅拌2小时，过滤后洗涤干燥即得。
[0080] 所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维直径为4.3-7μπι，密度为1.75-1.96g/ cm3，丝数为500-24000根，含碳量大于95 %，伸长率大于1.6 %。
[0081 ]所述的经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维由以下方法制备：
[0082]步骤1.洗涤:用丁酮或二氯甲烷抽提碳纤维短切纤至无热失重；
[0083]步骤2.氧化:在90°C下，用酸性溶液氧化处理洗涤后的碳纤维2h;
[0084] 步骤3.涂覆:将氧化后的碳纤维放入PVC糊料中混合，200°C下烘干塑化后收丝。
[0085] 所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料的制备方法，按以下步骤进行：
[0086] 步骤1.混合:a.将PVC树脂加入热混机中高速混合，再依次加入环保型稳定剂、抗 冲改性剂、无机抗菌剂、钛白粉、改性高岭土、紫外线吸收剂、改性硫酸钡、复合助剂、增白 剂；
[0087] b.启动热混机，转速为850r/min;
[0088] c.在105°C时，加入润滑剂；
[0089] d.在130°C时，将热混机中的混合料送入冷混机中；
[0090] 步骤2.冷混:在冷混机中搅拌，料温至45°C以下出料；
[0091 ]步骤3.成型：将冷却后的混合料放入挤出机主喂料料斗，将经改性树脂涂覆处理 后的短切碳纤维放入挤出机侧喂料料斗，然后挤出成型;所述挤出机自进料口至出料口分 为4段，分别为一区、二区、三区和口模，设置一区温度为180°C，二区温度为170°C，三区温度 为175°C，口模温度为185°C。
[0092]所得产品性能如下表所示：
【主权项】
1. 一种绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于：包括以下重量份的原料:PVC树脂 98-100份，钛白粉3-6份，改性高岭土5-10份、ACR抗冲击改性剂5-12份，环保型稳定剂3-5 份，润滑剂〇. 5-3份，无机抗菌剂4-8份，紫外线吸收剂UV-327 0.3-0.5份、改性硫酸钡5-10 份、复合助剂2-5份，经改性树脂涂覆处理后的短切碳纤维1-20份，荧光增白剂CBS0-5份。2. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述改性高岭土 由以下方法制备:将高岭土在400-500 °C下煅烧1-2小时，冷却至常温后放入质量浓度为ΙΟ-? 5% 的硫酸溶液 中浸泡 1-3小时 ，过滤 ，洗涤至中性 ，烘干 ，粉碎 ，过 300-400 目筛; 过筛后的粉 末加水搅拌制成浓度为40-50%的悬浮液，然后加入悬浮液重量1-2%的三聚磷酸钠、1-2%的 水溶性纳米级硅溶胶、2-3%的钼酸钠，2000-3000rpm高速剪切分散10-15分钟，喷雾干燥即 可，所述的水溶性纳米级硅溶胶是将纳米级的SiO 2颗粒置于其重量100-120倍的水中，超声 分散而成。3. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述改性硫酸钡 由以下组分混合组成:硫酸钡50-70份、偶联剂0.5-3.0份、硬脂酸0.3-0.6份。4. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述复合助剂由 以下方法制备:按重量份比例将纳米氧化锌5-8份、纳米二氧化硅3-5份和三氧化二锑3-5份 加入适量乙醇中超声分散10-15分钟，然后加入单宁酸0.3-0.5份、铝酸酯偶联剂2-4份，在 300-400转/分钟条件下搅拌30-40分钟，过滤并洗涤，真空干燥后加入白矿油3-6份、单硬脂 酸甘油酯1-3份在80-90°C、800-900转/分钟条件下搅拌1-2小时，过滤后洗涤干燥即得。5. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述的经改性树 脂涂覆处理后的短切碳纤维直径为4.3-7μπι，密度为1.75-1.96g/cm 3，丝数为500-24000根， 含碳量大于95%，伸长率大于1.6%。6. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述的环保型稳 定剂为钙锌复合稳定剂。7. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述的无机抗菌 剂为ZnO/Ag纳米复合无机抗菌剂。8. 根据权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料，其特征在于:所述的经改性树 脂涂覆处理后的短切碳纤维由以下方法制备： 步骤1.洗涤:用丁酮或二氯甲烷抽提碳纤维短切纤至无热失重； 步骤2.氧化：在80-90°C温度下，用96-98%的硝酸氧化处理洗涤后的碳纤维45min至 2h； 步骤3.涂覆:将氧化后的碳纤维放入PVC增塑糊中混合，160-200°C温度下烘干塑化后 收丝。9. 一种如权利要求1所述的绿色抗菌碳纤维增强PVC材料的制备方法，其特征在于：按 以下步骤进行： 步骤1.混合:a.将PVC树脂加入热混机中高速混合，再依次加入环保型稳定剂、抗冲 改性剂、无机抗菌剂、钛白粉、改性高岭土、紫外线吸收剂、改性硫酸钡、复合助剂、荧光增白 剂CBS; b. 启动热混机，转速为600r/min至850r/min; c. 在95-105°C时，加入硬脂酸钙； d.在120-130 °C时，将热混机中的混合料送入冷混机中； 步骤2.冷混:在冷混机中搅拌，料温至45 °C以下出料； 步骤3.成型:将冷却后的混合料放入挤出机主喂料料斗，将经改性树脂涂覆处理后的 短切碳纤维放入挤出机侧喂料料斗，然后挤出成型；所述挤出机自进料口至出料口分为4 段，分别为一区、二区、三区和口模，设置一区温度为170°C至180°C，二区温度为165°C至170 。(：，三区温度为170°C至175°C，口模温度为180°C至185°C。
【文档编号】C08L27/06GK105885307SQ201610513589
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月30日
【发明人】王中立, 王西弱, 谢金刚, 王文本, 王西宇
【申请人】安徽星鑫化工科技有限公司