专利名称：具有反光和发光功能的树脂膜、板的制作方法
技术领域：
本实用新型所涉及的是具有光致发光作用和反光作用的功能性树脂膜、板。
目前在交通、安全领域大量使用作为警示、标志、标识的反光板，在光照射下具有反射光的功能，这样可以很清楚地看见所示图案，但在光照移去的黑暗中，就很难分清或根本看不见图案，也就没有警示、安全的作用；而近年在安全领域使用的由蓄光型材料制成的发光标识，经光线照射后，在黑暗中具有自发光功能，但在光照时由于没有反光作用不能立即清晰显现标识。
本实用新型的目的是将现有的反光、发光功能结合起来的功能性树脂膜、板，使这种功能性产品在光线照射的时候具有反光功能，在光线照射后在黑暗中具有发光功能。
本实用新型是一种具有光感效应并带有标识或图案花纹的功能树脂膜、板，这种功能膜、板表面，由反光层和发光层构成的标识、图案花纹，在标识、图案花纹的不同部位，在光照后、在黑暗中其不同部位具有发光或反光功能，它基本上是由反光层(1)、光致发光层(2)和基层(3)构成，反光层和发光层是由反光材料、发光材料与树脂制成，使用的树脂为PVC、PE、PP、PET、PC等的一种或多种。
反光层(1)的作用是在光照到这一层后，可以强烈地反射照来的光，是用反光玻璃微珠和树脂制成，其组成为反光玻璃微珠5～80％树脂20～95％玻璃微珠粒径很小，只有1～200μm，若用半球面镀铝的玻璃微珠，其制成的反光层反光效果更好。
反射层也可以用树脂制成的精细压纹晶格反光膜来达到反光目的，效果很好，尤其是PVC材质的压纹晶格膜反光效果为佳。
发光层(2)是用光致发光材料和树脂制成，其组成为光致发光材料 5～80％树脂 20～95％光致发光材料为多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料或其混合物，其主要化学组成表示式分别为1、多种离子激活的硅酸盐发光材料的化学组成表示式为α MO·βMO·γSiO2·δREuxLny其中M为Sr、Ca、Ba、Zn中的一种元素或多种元素的组合；M为Mg、Cd、Be中的一种或多种元素的组合；R为B2O3、P2O5中的一种或两种化合物的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一种或多种元素的组合α、β、γ、δ、x、y为摩尔系数，0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
2、多种离子激活的硅酸盐发光材料主要化学组成表示式为(Sr1-zCaz)2MgSi2O7EuxLnyLn为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素的组合；z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
3、多种离子激活的硅酸盐发光材料的主要化学组成表示式为(Sr1-zCaz)3MgSi2O8EuxLnyLn为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素的组合；
z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
4、多种离子激活的铝酸盐发光材料的主要化学组成表示式为αMO·βAl2O3·γB2O3EuxLny其中M为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一种或多种元素的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一种或多种元素的组合；α、β、γ、x、y为摩尔系数，0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.15；0.00001≤y≤0.2。
5、多种离子激活的铝酸盐发光材料的主要化学组成表示式为MAl2O4EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
6、多种离子激活的铝酸盐发光材料的主要化学组成表示式为M4Al14O25EuxLny其中Ln为Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
7、多种离子激活的硫化物发光材料的主要化学组成表示式为(Ca1-zSrz)SEuxLny其中Ln为Er、Dy、La、Tm、Y中的一种或多种元素的组合；z为系数，0≤z≤1；x，y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
8、多种离子激活的硫化物发光材料的主要化学组成表示式为R2O2SEuxLny其中R为Y、La、Gd中的一种或多种元素的组合；其中Ln为Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数，其中
0.00001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.6这种功能性膜、板的结构可以是基层(树脂膜、板、革、纸、织物，木、金属板材等)上有一层发光层，发光层上是根据需要构成花纹、图案或标识的反光层，花纹、图案、标识之外的部分或其间隙露出下面的发光层(或透明层覆盖着的发光层)；当然，反过来，基层上先是反光层，再是带有花纹、图案或标识的发光层也可取得同样的效果；也可以在上述带花纹、涂案的板上覆盖一层不发光材料制成的标志或图案；或者在基层上用发光材料和树脂构成花纹、图案或标识的一部分，而另一部分则用反光材料构成。如果为了提高寿命和效果，可以在这种功能板的外方覆盖一层透明膜。
用这种功能膜、板制成的标识、图案具有强反射光和发光功能，即构成标识、图案的一部分是反光层，当光照射时能反射照来之光；而另一部分是发光层，光照时吸收光，当光移去时能发出光来。如一种公路交通指示、标志牌，其背景呈浅色发光层，其上用黑色反光层作主体图案，标牌白天起到通常指示作用；黑夜，当车行驶过来接近标牌时，车大灯照在标牌上，主体图案能强烈反射光，显示其指示图形。当车行驶过去标牌无灯光照射时，标牌的背景部分发出光来，也能显示出其图形。跟后行驶的车辆或其他交通工具没有大灯照射也能看清其标志。标牌中主图案和背景所用材料反之效果亦然。由于不同的发光材料能发出不同颜色的光，所以用不同发光材料制成的发光层在光照后可分别发出红、橙、黄、黄绿、绿、蓝、蓝绿、紫等多种颜色的光，使得功能膜、板更加多彩，让使用者有更多的选择。这种功能膜、板可广泛用于警示服装、警示标志、交通标志、安全救生、逃生标志，地下或多层车库行、停车标志等。
本实用新型产品同时具有反光和发光功能，可以更加广泛应用于多种领域，其开发前景十分广阔，这是现有产品无法相的。
附
图1-8为各种结构的发光膜、板结构图，图上部分为正规图，下部为剖视图。
其中，1为反光层，2为发光层，3为基层，4为不发光的标识图案。图6中a为玻璃微珠层，b为衬铝层。
实例1一种带有方格花纹的反光发光板，其中方块形方格具有反光功能，方块间隔条具有发光功能。其结构是材质为PVC的基层上有一层由50％铝酸盐发光材料(SrAl2O4Eu0.05Dy0.05)与50％PVC树脂构成的发光层，发光层上是压有方形的用PVC晶格反光膜制成的反光层，方块间隔块部分是透明PVC膜，覆盖着的露出发光层。
这种反光发光板在黑暗中，用灯光照射时由于方块部分有强烈的反光作用，使得整个板上花纹十分清晰地显现出来；闭灯后，隔条部分发出较强的黄绿色发光使得花纹显现出来。2小时后仍清晰可见。此例产品如
图1实例2与例1的反光发光板，在其中间部位有一深兰色的禁止转弯的警示标志。如附图2所示。灯照时或灯光移动后的反光或发光都能十分清楚地显示此标志。2小时后仍明显显示。实例3交通标识板。材质为PE板的基层上有一层由25％铝酸盐发光材料(Sr4Al4O25Eu0.05.Dy0.05)和75％PVC树脂构成的发光层，在其上有用25％半球面镀铝玻璃微珠和75％PVC树脂制成的反光交通标志。如附图3所示。灯照时和灯光移去后都能清楚显示标志。实例4方格花纹的反光发光板。其结构是在PVC的基层板上的发光层是由85％硫化物发光材料(Y2O2SEu0.05Er0.05)和15％PE树脂制成的发光层，方块部分是用75％半球面镀铝玻璃微珠和25％PE树脂制成的反光层。隔条部分是由反光的方块间显露出来并没有透明膜的发光层构成。如附图四所示。黑暗中光照时方块能强烈反光；而灯光移去后，隔条呈现橙红色的萤光，也能显示其花纹。实例5方格花纹的反光发光板，基层板上的方块部分是由75％硅酸盐发光材料(Sr2MgSi2O7Eu0.05Dy0.05)和25％PP树脂构成；隔条部分则是由75％的半球面镀铝玻璃微球和25％PP树脂构成的反光层。如附图5所示。实例6方格花纹反光发光板，材质为PP板的基层上是由55％铝酸盐发光材料与45％的PP材料制成的发光层，在发光层上方块由衬铝的玻璃微球的反光层构成，方块间显露出来的发光层成为隔条，如附图6所示。发光反光效果亦能令人满意。实例7逃生标志的发光反光膜。在带有离形纸的胶带上有一层由50％铝酸盐发光材料和50％PVC制成发光膜，膜上有一层有逃生标志的反光膜为PVC晶格反光膜，这层膜除逃生标志外，其他部位均是透明膜。如附图7所示。实例8六边形的反光图案、反光发光带。其中六边形块状图案为PVC晶格反光膜，其他部分为铝酸盐与树脂构成的发光层。如附图8所示
权利要求1.一种具有光感效应并带有标识或图案花纹的功能性树脂膜、板，其特征在于在膜、板的表面，由反光层和发光层构成的标识，图案花纹在其不同部位，经光照后，黑暗中具有反光或发光功能，它基本由反光层(1)发光层(2)和基层(3)构成反光层是由反光玻璃微珠和树脂组成，所占比例为反光玻璃微珠为5～80％，树脂为20～95％；发光层是由光致发光材料和树脂组成，所占比例为光致发光材料为5～80％，树脂为20～95％；光致发光材料是多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料或其混和物，所用树脂为PVC、PE、PP、PET、PC的一种或多种。
2.如权利要求1所述的功能性树脂膜、板，其特征在于所述的反光玻璃微珠为衬铝的玻璃微珠或半球面镀铝的玻璃微珠。
3.如权利要求1所述的功能性树脂膜、板，其特征在于所述的反光层为具有精细压纹的晶格树脂反光膜，这种反光膜是用PVC、PP、PE、PET、PC材料中的一种制成。
4.如权利要求3所述的晶格树脂反光膜，其特征在于是PVC型的晶格反光膜。
5.如权利要求1所述的功能性树脂膜、板，其特征在于所述的在反光层或发光层之外层有不发光材料制成的标志或图案。
6.如权利要求1或5所述的功能性树脂膜、板，其特征在于其外层有一层透明的树脂膜。
7.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在于所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料的化学组成表示式为αMO·βMO·γSiO2·δREuxLny其中M为Sr、Ca、Ba、Zn中的一种元素或多种元素的组合M为Mg、Cd、Be中的一种或多种元素的组合；R为B2O3、P2O5中的一种或两种化合物的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn中的一种或多种元素的组合α、β、γ、δ、x、y为摩尔系数，0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
8.如权利要求7所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料，其特征在于化学组成表示式为(Sr1-zCaz)2MgSi2O7EuxLnyLn为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素的组合；z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
9.如权利要求7所述的多种离子激活的硅酸盐发光材料，其特征在于化学组成表示式为(Sr1-zCaz)3MgSi2O8EuxLnyLn为La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一种或多种元素的组合；z为系数0≤z≤1；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
10.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料的化学组成表示式为αMO·βAL2O3·γB2O3EuxLny其中M为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一种或多种元的组合；Ln为Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一种或多种元素的组合；α、β、γ、x、y为摩尔系数，0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.15；0.00001≤y≤0.2。
11.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在于所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料的化学组成表示式为MAl2O4EuxLny其中Ln为La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
12.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在于所述的多种离子激活的铝酸盐发光材料的，其特征化学组成表示式为M4Al14O25EuxLny其中Ln为Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一种或多种元素的组合；M为Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
13.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在于为多种离子激活的硫化物发光材料的化学组成表示式为(Ca1-zSr2)SEuxLny其中Ln为Er、Dy、La、Tm、Y中的一种或多种元素的组合；z为系数，0≤z≤1；x，y为摩尔系数0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
14.如权利要求1所述的功能性膜、板，其特征在于是多种离子激活的硫化物的化学组成表示式为R2O2SEuxLny其中R为Y、La、Gd中的一种或多种元素的组合；其中Ln为Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn中的一种或多种元素的组合；x、y为摩尔系数，其中0.00001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.专利摘要一种具有反光和发光功能的树脂膜、板。是由反光层和发光层构成反光层是由反光玻璃微珠与树脂制成，也可用晶格树脂反光膜；发光层是由多种离子激活的硅酸盐、铝酸盐、硫化物发光材料与树脂制成。用这种树脂膜、板制成的各种标识、图案具有反射光和发光功能如在黑暗中，当光照时，反光层反射作用使标识和图案清晰地显示出来；光移走后，发光层的自发光功能起到显示作用。适用于警示服装、交通标志、安全标志救生器材等安全领域。
文档编号C09K11/00GK2534182SQ0126479
公开日2003年2月5日 申请日期2001年9月14日 优先权日2001年5月19日
发明者吕朝阳, 孙淼鑫, 姚增硕, 胡煜宁, 肖志国 申请人:大连路明发光科技股份有限公司