专利名称：消光性阴离子型电泳涂料的制作方法
技术领域：
本发明涉及涂料的贮藏稳定性、加工性、各种性能优良的消光性阴离子型电泳涂料。
背景技术：
以前，铝在高温加工性方面比许多金属(钢铁等)都优良，所以利用热挤压可较容易地得到具有种种剖面形状的型材。铝，重量轻，加工性容易，利用所谓耐腐蚀性优良的原本铝的优良性质，尤其多用作与建材有关的材料。
该铝的热挤压方法，是通常将圆柱形的铝铸块加热熔融，接着将该熔融物装入挤压机内，压入具有规定剖面状孔的模具内，以凉粉式样通过孔得到具有规定形状型材的方法。
铝自身在表面上覆盖一层稳态膜，海水等难以腐蚀，但由于灰浆等耐碱性物质很容易腐蚀，所以通常将铝进行阳极氧化处理后，利用消光的电泳涂料组合物等覆盖消光的透明涂膜是通用的。
作为这种消光的阴离子型电泳涂料，例如，有在侧链上具有烷氧甲硅烷基的水分散性乙烯系共聚物中，配合与该共聚物完全不具有相溶性的蜜胺树脂而构成的(参照特开平2-255871号公报)。
但是，将消光的阴离子电泳涂料电泳涂饰在进行阳极氧化被膜处理的铝型材上时，存在着所谓铝型材的模具痕迹极为显眼，造成商品价值低劣的问题。
此外，还可举在硅酸盐化合物存在下，通过含有将具有烷氧甲硅烷基的单体、含羟基的不饱和单体、含羧基的不饱和单体、及其他不饱和单体进行游离基共聚得到的水分散性乙烯聚合物树脂，及将交联剂水分散构成的乳液引起消光性阴离子电泳涂料(参照特开平11-315254号公报)。
还有，可举将具有烷氧甲硅烷基的单体、含羟基的不饱和单体、含羧基的不饱和单体、及其他不饱和单体进行游离基共聚得到的水分散性乙烯聚合物树脂，及调整交联剂的溶解性参量并进行水分散而构成乳液得到的消光性阴离子型电泳涂料(特开2001-131494号公报)。
这里，在上述发明中，将具有烷氧甲硅烷基的单体，例如，二乙烯二甲氧硅烷、(CH2＝CH)2Si(OCH3)2、二乙烯二-β-甲氧乙氧硅烷、(CH2＝CH)2Si(OCH2CH2OCH3)2、乙烯三甲氧硅烷、CH2＝CHSi(OCH3)3、乙烯三乙氧硅烷，CH2＝CHSi(OC2H5)3、乙烯三-β-甲氧乙氧硅烷、CH2＝CHSi(OCH2CH2OCH3)2、γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧硅烷、γ-甲基丙烯氧丙基三乙氧硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧硅烷等，与其他单体一起进行游离基共聚得到的水分数性乙烯系共聚物树脂，长期贮存时，存在树脂中产性凝胶粒子等问题，使用该乳液的阴离子电泳涂料，精加工性和模具痕迹隐蔽性不充分。为此，制造水分散性乙烯系共聚物树脂后，立刻添加交联剂、其他添加剂、碱性化合物，通过水分散得到消光性阴离子电泳涂料用的乳液。
由此，从制造水分散性乙烯系共聚性树脂到水分散形成乳液，必须进行一连串的工序，在调整制造设备空间、输送乳液的配管、贮存罐和含库等，需要费用和工夫，所以要求开发一种水分散性乙烯系共聚物树脂的贮存稳定性、涂膜精加工性、模具痕迹隐蔽性优良的消光性阴离子型电泳涤料。
发明内容
本发明者们为了解决上述问题，经过反复深入研究，结果发现可以得到水分散性乙烯系共聚物树脂的贮存稳定性、涂膜精加工性、模具痕迹隐蔽性优良的消光性阴离子型电泳涂料，完成该发明。
即，本发明关于1.消光性阴离子型电泳涂料含有如下形成的乳液作为第1阶段的反应，将含有羟基的不饱和单体(a)、含有羧基的不饱和单体(b)、及其他游离基聚合性不饱和单体(c)进行游离基共聚得到水分散性乙烯共聚物树脂(A)；作为第2阶段的反应，将该水分散性乙烯共聚物树脂(A)和1分子中具有1个以上环氧基及羟硅烷基的环氧化合物(d)进行加热混合，得到水性树脂(I)；接着配合该水性树脂(I)、交联剂(II)和碱性化合物，进行水分散形成乳液。
2、根据第1项的消光性阴离子型电泳涂料，其中，水性树脂(I)的酸价为30～200mgK0H/g，羟值为15～150mgKOH/g。
3、根据第1项或第2项中记载的消光性阴离子型电泳涂料，其中，交联剂(II)是氨基树脂硬化剂、和/或块状异氰酸酸酯化合物。
发明的实施形态以下对本发明作详细说明。
水性树脂(I)是将含有羟基的不饱和单体(a)、含有羧基的不饱和单体(b)及其他游离基聚合性的不饱和单体(c)进行游离基共聚，再将得到的水分散性乙烯共聚物树脂(A)进行聚合，接着，在水分散性乙烯共聚物树脂(A)的存在下，与分子中具有1个以上环氧基和羟硅烷基的环氧化合物(d)(以下有时简称作环氧硅烷单体(d))加热混合得到的水分散性树脂。
含羟基的不饱和单体(a)，例如有羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、羟丁基(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟丁基乙烯醚、(甲基)烯丙醇、及上述含有羟基的不饱和单体类与β-丙炔内酯、二甲基丙炔内酯、丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-辛内酯、γ-月桂内酯、ε-己内酯、δ-己内酯等内酯类化合物的反应物等，作为商品名，有プラクセルFM1(ダイセル化学社制、商品名，己内酯改性(甲基)丙烯酸羟酯类)、プラクセルFM2(同左)、プラクセルFM3(同左)、プラクセルFA1(同左)、プラクセルFA2(同左)、プラクセルFA3(同左)等。
含羧基的不饱和单体(b)，例如有(甲基)丙烯酸、马来酸、プラクセルFM1A(以下，ダイセル化学社制，己内酯改性含羧基(甲基)丙烯酸单体、商品名)、プラクセルFM4A、プラクセルFM10A等。
其他的游离基聚合性不饱和单体(c)，例如有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸的C1～C18烷基酯或环烷基酯类、苯乙烯等芳香族乙烯单体类、(甲基)丙烯酸酰胺、N-丁氧甲基(甲基)丙烯酸酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酸酰胺等(甲基)丙烯酸酰胺及其衍生物类、(甲基)丙烯腈化合物类等。
其他，例如有聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚乙二醇单甲醚单丙烯酸酯、聚乙二醇单醚甲基丙烯酸酯等聚醚改性丙烯酸系不饱和单体。
这些单体的配合比率，相对于含羟基不饱和单体(a)、含羧基不饱和单体(b)、其他游离基聚合性不饱和单体(c)的固体成分总合计量，含羟基不饱和单体为3～50重量％，优选为5～40重量％，含羧基不饱和单体为2～40重量％，优选为4～30重量％，其他不饱和单体为10～90重量％、优选为20～70重量％。
乙烯共聚物树脂(A)的制造方法，可利用以前公知的制造方法进行，例如，溶液聚合法、悬浊聚合法、乳液聚合法等，优选是下述溶液聚合法。
作为游离基共聚中使用的有机溶剂，例如优选使用n-丙醇、异丙醇、n-丁醇、t-丁醇、异丁醇等醇类、赛璐索芙、甲基赛璐索芙、丁基赛璐索芙、甲基卡必醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇单甲醚等醚类等。
除此之外，根据需要，例如还可以并用二甲苯、甲苯等芳香族类，丙酮、甲乙酮、2-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、环己酮等酮类，醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、醋酸戊酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、醋酸苄酯、醋酸环己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等酯类。
作为游离基共聚中使用的游离基聚合性引发剂，例如有过氧化苯酰、二t-丁基氢过氧化物、t-丁基氢过氧化物、三甲基苯过氧化物、氢过氧化枯烯、二异丙基苯氢过氧化物、t-丁基过氧苯甲酸酯、月桂基过氧化物、乙酰过氧化物、t-丁基过氧-2-乙基己醇酯等过氧化物，α，α’-偶氮双异丁腈、偶氮双二甲基戊内酰腈、偶氮双环己烷羰腈等偶氮化合物。
溶液聚合反应，通过在上述有机溶剂中，将含羟基不饱和单体(a)、含羧基不饱和单体(b)、其他不饱和单体(c)等单体类、游离基聚合性引发剂的混合物，例如，在50～200℃，优选60～180℃的温度下，反应1～24小时，优选2～10小时，可获得。
此处得到的乙烯聚合物树脂(A)，贮存性稳定良好，可在圆罐、大桶、石油罐等内长期贮存，甚至也能在夏季户外放置一段时间。
接着，将乙烯聚合物树脂(A)一边在40～120℃加热，一边混合环氧硅烷单体(d)，由此得到水性树脂(I)。
作为环氧硅烷单体(d)，例如有以下式(1)～(7)表示的环氧硅烷化合物。
式(1)
式(2) 式(3) 式(4) 式(5) 式(6)
式(7) 进而，将上述环氧硅烷化合物与聚硅烷化合物(例如，四甲氧硅烷、四丙氧硅烷、甲基三甲氧硅烷、乙基三乙氧硅烷、丙基三丙基硅烷、二甲基二甲氧硅烷、二乙基二乙氧硅烷、二丙基二丙氧硅烷、二乙基二甲硅烷醇、二苯基二乙氧硅烷等)反应得到的环氧聚硅烷化合物等。
乙烯聚合物树脂(A)的固体成分中环氧硅烷单体(d)的配合比率为0.1～20重量％，优选为1～15重量％。环氧硅烷单体(d)小于0.1重量％时，涂膜的消光效果不充分，超过20重量％时，有损于消光性阴离子型电泳涂料的稳定性。作为混合的加热温度为40～120℃，优选为60～100℃的范围，通过用分散棒等搅拌0.1～12小时，得到水性树脂(I)。
水性树脂(I)的羟值为30～200mgKOH/g的范围，优选为50～180mgKOH/g的范围、酸价为15～150mgKOH/g的范围，优选为20～130mgKOH/g的范围，数平均分子量为10000～100000，优选为20000～60000的范围。
数平均分子量小于10000时，涂膜性能不充分，数平均分子量超过100000时，水性树脂的粘度增高，水分散时，很难形成均匀的乳液。
用作交联剂(II)的氨基树脂，可使用以前公知的氨基树脂。作为氨基树脂，有蜜胺、尿素、苯二氨基三嗪、甲基胍胺、ステロダタナミン、螺二氨基三嗪、二氰二酰胺等氨基成分和醛反应得到的羟甲基化氨基树脂。作为醛类，有甲醛、多聚甲醛、乙醛、苯甲醛等。可使用由适当醇将该羟甲基化氨树脂形成的醚化物，作为醚化中使用的醇，有甲醇、乙醇、n-丙醇、i-丙醇、n-丁醇、i-丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基己醇等。
用作交联剂(II)的嵌段聚异氰酸酯化合物，可以使用以前公知的用嵌段剂将聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯基嵌段的物质。
作为聚异氰酸酯化合物，例如有六甲撑二异氰酸酯或三甲基六甲撑二异氰酸酯一类的脂肪族二异氰酸酯类；加氢苯二甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯一类的环状脂肪族二异氰酸酯类；甲苯二异氰酸酯或4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯一类的芳香族二异氰酸酯类一类的有机二异氰酸酯其自身，或者，这些有机二异氰酸酯与多价醇、低分子量聚酯树脂或水等的加成物、或如上述各有机二异氰酸酯彼此的环化聚合物、进而异氰酸酯·缩二脲物等，作为这些有代表性的市售品，有「バ一ノツクD-750、-800、DN-950、-970或15-455」[以上，大日本油墨化学工业·制品]、「テスモジユ-ルL、N、HL、IL或N3390」[德国バイエル社制品]、「タケネ-トD-102、-202、-110N或123N」[武田药品工业·制品]、「コロネ-トL、HL、EH或203」[日本ポリウレタン工业·制品]或「デユラネ-ト24A-90CX」[旭化成工业·制品]等。
这些中，优选的是脂肪族二异氰酸酯类或环状脂肪族二异氰酸酯类。作为嵌段剂，例如可使用酚系、内酰胺系、活性甲撑系、醇系、硫醇系、酸酰胺系、酰亚胺系、胺系、咪唑系、尿素系、氨基甲酸酯、亚胺系、或亚硫酸盐系等嵌段剂。
本发明中，水性树脂(I)和交联剂(II)的配合比率、水性树脂(I)为30～90重％，交联剂(II)为70～10重％，优选是水性树脂(I)为35～80重量％，交联剂(II)为65～20重量％。交联剂(II)低于10重量％时，耐候性、耐擦伤性、涂膜加工性等涂膜性能恶化，当超过70重量％时，耐候性、涂膜加工性等涂膜性能也恶化。
水性树脂(I)的中和中所用的碱性化合物，有乙胺、丙胺、丁胺、苄胺、单乙醇胺、新戊醇胺、2-氨基丙醇、3-氨基丙醇等第一级单胺；二乙胺基二乙醇胺、二-n-或二异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等第二级单胺；二甲基乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、甲基二乙醇胺、二甲胺基乙醇等第三级单胺；二乙烯三胺、羟乙胺基乙胺、乙胺基乙胺、甲胺基丙胺等聚胺三乙胺等。
在消光性阴离子型电泳涂料中，碱性化合物的配合比率，以当量计优选为0.1～1.2当量的范围，相对于水性树脂(I)、交联剂(II)的固体成分的总合计量，碱性化合物为0.01～10重量％，优选为0.05～5重量％。碱性化合物低于0.01重量％时，水性乳液的水分散性低劣，超过10重量％时，涂膜性能恶化。
在本发明的消光性阴离子型电泳涂料中可加入紫外线吸收剂、光稳定剂。
作为紫外线吸收剂、有苯基水杨酸酯、P-辛苯基水杨酸酯、4-t-丁苯基水杨酸酯等水杨酸衍生物；2，4-二羟基苯酮、2-羟基-4-甲氧基苯酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基苯酮、2-羟基-4-甲氧基-2’-羧基苯酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基苯酮三羟酯、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基苯酮、2-羟基-4-辛氧基苯酮、2-羟基-4-十八烷氧基苯酮、钠2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基-5-磺基苯酮、2，2’，4，4’-四羟基苯酮、4-十二烷氧基-2-羟基苯酮、5-氯-2-羟基苯酮、间苯二酚单苯酮、2，4-二苯酰间苯二酚、4，6-二苯酰间苯二酚、羟基十二烷基苯酮、2，2’-二羟基-4-(3-甲基丙烯氧基-2-羟基丙氧)苯酮等苯酮系；2-(2’-羟基-5’-甲苯基)苯三唑等苯三唑系及其他(草酸酰替苯胺、氰基丙烯酸酯等)的化合物等。
作为混合体系内使用的光稳定剂，是受阻胺衍生物，具体有双-(2，2’，6，6’-四甲基-4-哌啶酰基)癸二酸酯、4-苯酰氧基-2，2’，6，6’-四甲基哌啶等，这些中可适当使用1种或2种以上。
消光性阴离子型电泳涂料的乳液，是将碱性化合物(e)、脱离子水加入到水性树脂(I)、交联剂(II)边用搅棒搅拌边制作。
消光性阴离子型电泳涂料，根据需要，可加入颜料、染料、硬化催化剂、流动调节剂，进行PH调整，加入脱离子水，得到固体成分为5重量％～20重量％的消光性阴离子型电泳涂料。作为该消光性阴离子型电泳涂料的被涂物，优选是电泳涂饰在着色或无着色的阳极氧化铝材料上。
使用该电泳涂料形成涂膜时，是将上述得到的阴离子电泳涂料形成浴液，将铝材在该浴液中浸渍后，进行阴离子电泳涂饰，形成5～30μ厚的干燥膜，不进行水洗(非淋洗)，或进行水洗(淋洗)，接着，在室温放置后，通过烧结(例如，约160～200℃约20～40分钟)形成涂膜。
发明效果以前，由于水性树脂存在稳定性的问题，从水性树脂的制造到进行水分散形成乳液，必须进行一连串工序，在制造设备的空间、输送乳液的管线、贮存罐和仓库等的调整中需花费经费和时间，但根据本发明，使游离基共聚得到的乙烯共聚树脂(A)，与1分子中具有1个以上环氧基和羟基硅烷基的环氧化合物(d)进行加热混合得到的水性树脂(I)，由于贮存稳定性优良，所以易于工序或制造、树脂贮存，能够降低设备、成本、制造等费用。
实施例以下列举实施例更详细地说明本发明。但本发明不受此限制，其中「份」和「％」表示「重量份」和「重量％」。
制造例1(实施例用)将280g异丙醇装入反应容器内，保持在80℃，在3小时内向其中滴加40g苯乙烯、96g甲基丙烯酸甲酯、40gn-丙烯酸丁酯、120g丙烯酸乙酯、48g丙烯酸2-羟乙酯、28g丙烯酸、及8g偶氮双二甲基戊腈的混合物，接着，添加4g偶氮双二甲基戊腈，在80℃保持1小时，进行反应，得到乙烯共聚物树脂No.1。
向上述乙烯共聚物树脂No.1中，加入20g KBM-402(信越シリコ-ン社制、商品名、γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧硅烷)，在60℃搅拌混合1小时，加入异丙醇，得到固体成分为65重量％的水性树脂No.1。
该水性树脂No.1，重均分子量为25000，酸价为55mgK0H/g，羟值为58mgKOH/g。
制造例2(实施例用)向反应容器中加入275g异丙醇，保持在80℃，在3小时内向其中滴加75g苯乙烯、155g甲基丙烯酸甲酯155g、95g丙烯酸正丁酯、50g丙烯酸乙酯、75g丙烯酸2-羟乙酯、35g丙烯酸、及1g偶氮双二甲基戊腈的混合物，接着添加3g偶氮双二甲基戊腈，在80℃保持1小时，进行反应，得到乙烯共聚合物树脂No.2。
向上述乙烯共聚物树脂No.2中加入35g KBM-403(信越シリコ-ン社制、商品名、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧硅烷)，在50℃搅拌混合1小时，加入异丙醇，得到固体成分65重量％的水性树脂No.2。
该水性树脂No.2，重均分子量为30000，酸价为53mgKOH/g，羟值为72mgKOH/g。
制造例3(比较例用)向反应容器中加入280g异丙醇，保持在80℃，在3小时内向其中滴加40g苯乙烯、96g甲基丙烯酸甲酯、28g KBM-503(信越シリコ-ン社制、商品名、γ-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧硅烷)、40g丙烯酸正丁酯、120g丙烯酸乙酯、48g丙烯酸2-羟乙酯、28g丙烯酸、及8g偶氮双二甲基戊腈的混合物，接着添加4g偶氮双二甲基戊腈，在80℃保持1小时，进行反应，制造固体成分65重量％的水性树脂No.3。
该水性树脂No.3，重均分子量为25000，酸价为55mgKOH/g，羟值为58mgKOH/g。
制造例4(比较例用)向反应容器中加入275g异丙醇，保持在80℃，在3小时内向其中滴加75g苯乙烯、155g甲基丙烯酸甲酯，15g KBM-503(信越シリコ-ン社制、商品名、γ-甲基丙烯酸氧丙基三甲氧硅烷)、95g丙烯酸正丁酯、50g丙烯酸乙酯、75g丙烯酸2-羟乙酯、35g丙烯酸、及1g偶氮双二甲基戊腈的混合物，接着添加3g偶氮双二甲基戊腈，在80℃保持1小时，进行反应，制造固体成分65重量％的水性树脂No.4。
该水性树脂No.4，重均分子量为30000，酸价为53mgKOH/g，羟值为72mgKOH/g。
表1中示出了水性树脂No.1～No.4的配合内容。
表1
(注1)KBM-503γ-甲丙烯酸氧丙基三甲氧硅烷(注2)KBM-402γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧硅烷(注3)KMB-403γ-缩水甘油氧丙基三甲氧硅烷将上述制造例1～4中制成的水性树脂No.1～No.4，30℃下贮藏10天，根据以下制造例5～8制作消光性阴离子型电泳涂料用的乳液。
制造例5 乳液No.1的制造例相对于制造例1中制成的水性树脂No.1 170份(固体成分)的羧基，配合0.4当量的三乙胺后，进行混合分散，接着，向该物中混合分散30份ニカラツク MX 430(注4)后，边搅拌边慢慢滴加脱离子水，再添加三乙胺，使PH为7.5，得到固体成分10％的乳液No.1。
制造例6～12和制造例5一样，按表2所示配合得到固体成分10％的乳液No.2～8。
表2
(注4)ニカラツク MX-430三和ケミカル株式会社制、商品名、丁氧化蜜胺树脂、固体成分100％(注5)デユラネ-ト 24A-90CX旭化工业株式会社制、商品名、块状聚异氰酸酯、固体成分80％(注6)チスビン 328チバガイギ-株式会社制、商品名、紫外线吸收剂(注7)チスビン 2g2チバガイギ-株式会社制、商品名、光稳定剂。
实施例1向2000份上述10％的乳液No.1中添加三乙胺、使pH为8.5，得到消光性阴离子型电泳涂料No.1。
实施例2～4，比较例1～4
利用和实施例1相同的操作，得到实施例2～4，比较例1～4的消光性阴离子型电泳涤料No.2～8。
制作试验板将实施例及比较例中得到的阴离子电泳涂料制成浴液，作为被涂物，将实施了脱脂-腐蚀-中和-阳极化成处理-封孔的二次电解处理的被膜厚度10μm的阳极氧化铝材(银色大小为150×70×0.5mm)在该浴液中浸渍，进行电泳涂饰，形成18μm厚的釉质系阴离子电泳涂料干燥膜，水洗后，在180℃烧结30分钟。
其试验结果示于表3。
表3
(注8)涂料稳定性将涂料填充到试管(高度20cm，容量20ml)内，在20℃静置7天后，研究容器底部沉淀残渣的高度。
◎残渣在0.5mm以下为良好○残渣在0.6～5mm为稍好△残渣在6～10mm为稍差
×在11mm以上为差。
(注9)涂膜的平滑性用肉眼评价涂膜表面(柚子皮、凹凸等)◎良好○稍好△稍差×差(注10)模具痕迹的隐蔽性肉眼评价以及光泽、L值评价。
肉眼○模具痕迹隐蔽性良好△模具痕迹隐蔽性差×模具痕迹隐蔽性极差L值使用变角分光光度计GCMS-4(村上色彩技术研究所社制，商标名)，相对于入射角45度，按10度、30度、45度(正反射角)、90度改变受光角进行测定。L值大的涂膜呈白浊色，模具痕迹隐蔽性良好，利用受射用形成的L值优选变动要小。
光泽使用变角光泽计UGV-50(スガ试验机株式会社制，商标名)进行测定。测定角取为45度、60度、85度。由角度引起光泽的变动优选要小。
(注11)耐候性利用日晒气候色率度仪，根据照射2000小时的光泽保持率(％)进行评价。
权利要求
1.一种消光性阴离子型电泳涂料，其含有如下得到的乳液；作为第1阶段的反应，将含有羟基的不饱和单体(a)、含有羧基的不饱和单体(b)及其他游离基聚合性的不饱和单体(c)进行游离基共聚得到水分散性乙烯共聚物树脂(A)；作为第2阶段反应，将该水分散性乙烯共聚物树脂(A)和1分子中具有1个以上环氧基和羟基硅烷基的环氧化合物(d)进行加热混合，得到水性树脂(I)；接着将该水性树脂(I)、交联剂(II)和碱性化合物配合，水分散形成乳液。
2.根据权利要求1的消光性阴离子型电泳涂料，其中，水性树脂(I)的酸价为30～200mgKOH/g，羟值为15～150mgKOH/g。
3.根据权利要求1或2记载的消光性阴离子型电泳涂料，其中，交联剂(II)是氨基树脂硬化剂、和/或嵌段异氰酸酯化合物。
全文摘要
本发明提供一种贮存稳定性、精加工性、模具痕迹隐蔽性优良的消光性阴离子型电泳涂料。消光性阴离子型电泳涂料，含有如下得到的乳液作为第1阶段反应，将含有羟基的不饱和单体(a)、含有羧基的不饱和单体(b)及其他游离基聚合性的不饱和单体(c)进行游离基共聚，得到水分散性乙烯共聚物树脂(A)；作为第2阶段反应，将该水分散性乙烯共聚物树脂(A)和1分子中具有1个以上环氧基和羟基硅烷基的环氧化合物(d)进行加热混合，得到水性树脂(I)；接着将该水性树脂(I)、交联剂(II)和碱性化合物配合，水分散形成乳液。
文档编号C09D5/44GK1603366SQ03127268
公开日2005年4月6日 申请日期2003年9月29日 优先权日2003年9月29日
发明者平野浩司, 青木健二, 新美晃成 申请人:关西涂料株式会社