专利名称：压敏粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种压敏粘合剂(PSA)和其用途。本发明特别涉及因其耐柴油性能、耐溶剂性能和低除气或成雾性能而可用于汽车领域的PAS。
背景技术：
在汽车领域的各种应用、特别是发动机区域的应用中需要耐溶剂的PSA，特别是耐柴油的PSA。除了耐柴油和耐溶剂外，在汽车工业中的要求正在不断增加。例如对于作为电缆包裹胶带的应用，另外的要求是使用的自粘胶带可用于宽温度范围、显示极低的除气/成雾性能或能够很好的粘附到新的电缆绝缘材料(如聚乙烯或乙烯-氯三氟乙烯共聚物)。
满足这些要求需要特殊的PSA。目前天然橡胶粘合剂常常被用于这些领域。例如US 5,681,654描述了一种其PSA为橡胶粘合剂的自粘胶带，该橡胶粘合剂通过硫交联。然而，天然橡胶特别在发动机区域非常普遍的高温下具有不利的老化特性。
因此，汽车工业中的一种明显趋势是提高使用基于丙烯酸酯共聚物的PSA。丙烯酸酯PSA一般具有可在相对宽的温度范围使用、对天候老化特别稳定以及即使在交联后具有耐溶剂性的优点。此外，发现老化特性并不严重。
为确保低除气要求，已提高了丙烯酸酯热熔PAS的使用程度。已变为成熟的产品这里特别包括以名称UV acResinsTM258购自BASF AG的热熔PSA，这些产品具有的优点是可容易自熔体加工和另外，因UV可交联性带来的耐溶剂性。DE19807752描述了用于电缆包裹胶带的这种丙烯酸热熔体的交联。其中强调成雾特性作为其特别的正性能。
然而，这些丙烯酸酯热熔PSA也存在缺点。由于UV交联，PSA的剪切强度增加，但也形成挥发性片段，并导致例如令人讨厌的气味。因此不存在起雾现象，但在UV交联后PSA具有非常令人不愉快的气味。这些品质是汽车制造商不希望的。此外，由于UV acResinsTM的初始分子量低并因此难以升高，因此这些PSA缺乏很大的剪切强度。这同样可变为一个缺点，因为汽车工业中的电缆保护套因增加电子开发而呈现出越来越大的尺寸。这里未来还将施加很多苛刻的要求，因为需要非常紧地缠绕这些电缆保护套，并且由于高张力，因此可能增加对PSA内粘结力的要求。
进一步的要求是使生产操作明显更有效。对于常规电缆包裹胶带，自溶液进行涂布，然后进行热交联或通过光照射交联。除了低程度的环境友好性，此操作不特别有效。对此的原因是在干燥通道中的无泡溶剂蒸发仅在低皮带转速即涂布速度下可能。尽管另一热熔体方法具有高涂布速度的优点，但需要附加的交联步骤，这最终使成本升高。在极高的涂布速度下，为输入用于交联必须的UV剂量需要大量的UV灯。
发明内容
本发明的一个目的消除现有技术的缺点。该目的特别在于确定一种PSA，该PSA可有效地制备，与现有技术相比该PSA具有改进的耐柴油性能、除气性能和粘结力，因此适合用于汽车领域。
该目的通过权利要求1、20和21的特征实现。本发明的有利实施方案由权利要求2至19和22的特征显而易见。
本发明提供一种压敏粘合剂，包括至少50％重量的至少一种由包括丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的共聚单体组合物形成的至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物包括含一个聚合物嵌段P(B)和两个聚合物嵌段P(A)的单元P(A)-P(B)-P(A)；聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃；P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)具有软化温度-130℃至+10℃；和；聚合物嵌段P(A)和P(B)不能相互均匀混溶。
本发明的PSA在120℃下贮存12小时后具有除气值低于2000μg/g PSA，通过耐柴油试验方法A，且耐溶剂(由试验方法F测定)。
本发明PSA的一个特征是基于至少一种丙烯酸酯嵌段共聚物，该共聚物满足上述要求并且特别通过如下标准相区别-可使用合成PSA用的大量单体，这样宽范围的压敏粘结性能可通过化学组成而设定；
-在生产操作中无另外的交联步骤下制备高粘结PSA层；-可以选择使用的共聚单体，由此控制热剪切强度、特别是持续的良好内聚力，并因此在高温(＞+60℃)下保持力。
单元P(A)-P(B)-P(A)以下又称为三嵌段共聚物。
本发明将参考下面的附图更详细地描述，其中图1给出由本发明的PSA组成的单层结构胶带的横截面示意图；图2给出具有本发明PSA层的三层结构胶带的横截面示意图；和图3给出双层结构胶带横截面示意图，其具有一层本发明PSA层。
具体实施例方式
因此本发明涉及具有低除气性能并包含至少50％权利要求1定义的嵌段共聚物的耐柴油PSA。
因此本发明提供压敏粘合剂，其在120℃下贮存12小时后具有除气值低于2000μg/g粘合剂，其通过耐柴油试验方法A，且耐溶剂(由试验方法F测定)，其包括至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物至少部分基于(甲基)丙烯酸衍生物，该嵌段共聚物至少包括含至少一个聚合物嵌段P(B)和至少两个聚合物嵌段P(A)的单元P(A)-P(B)-P(A)，其中-聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃，-P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)具有软化温度-130℃至+10℃，和-聚合物嵌段P(A)和P(B)不能相互均匀混溶。
在下文中，聚合物嵌段P(A)又称为“硬嵌段”和聚合物嵌段P(B)又称为“弹性体嵌段”。
在上下文中软化温度对于无定形体系为玻璃转化温度，对于半结晶聚合物为熔化温度。玻璃转化温度由准静态方法如差式扫描量热法(DSC)的结果获得。
已证明对本发明特别有利的PSA是具有如下特征的那些，其在120℃下贮存12小时后除气值低于2000μg/g粘合剂，其通过耐柴油试验方法A，其中的嵌段共聚物的结构可由一种或多种如下通式表示P(A)-P(B)-P(A)(I)P(B)-P(A)-P(B)-P(A)-P(B)(II)[P(B)-P(A)]nX (III)[P(B)-P(A)]nX[P(A)]m(IV)，-其中n＝3至12，m＝3至12，和X表示多官能支化单元，即不同的聚合物链段通过其相互连接的化学构造嵌段，-其中聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃，和-其中P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)具有软化温度-130℃至+10℃。
聚合物嵌段P(A)可包括来自组A的单一单体类型的聚合物链，或来自组A的不同结构的单体的共聚物。特别地，使用的单体A其化学结构和/或侧链长度可以变化。因此，聚合物嵌段跨越完全均聚物之间(通过由相同化学母体结构组成但链长度不同的聚合物，和具有相同碳原子数但不同异构性的那些)，至由来自组A的不同长度和不同异构性的单体组成的无规聚合嵌段的范围。这同样适用于来自组B的单体的聚合物嵌段P(B)。
单元P(A)-P(B)-P(A)可为结构对称的[相当于P1(A)-P(B)-P2(A)，其中P1(A)＝P2(A)]或不对称的[例如相当于式P3(A)-P(B)-P4(A)，其中P3(A)≠P4(A)，但其中P3(A)和P4(A)各自都为P(A)中定义的聚合物嵌段]。
本发明PSA的一个有利的实施方案是其中嵌段共聚物具有对称结构，这样具有链长度和/或化学结构相同的聚合物嵌段P(A)和/或具有链长度和/或化学结构相同的聚合物嵌段P(B)。
特别地P3(A)和P4(A)其化学组成和/或链长度可以不同。
对于用于弹性体嵌段P(B)的单体，有利地使用丙烯酸/丙烯酸酯单体。为此，通常可使用本领域熟练技术人员熟悉的且适合合成聚合物的所有丙烯酸/丙烯酸酯化合物。优选选取这样一些单体这些单体即使在与一种或多种另外的单体组合时也生产玻璃转化温度低于10℃的聚合物嵌段P(B)。因此，可以优选选择乙烯基单体。
聚合物嵌段P(B)有利地使用如下原料制备(a)75至100重量％下式的丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生物CH2＝CH(R1)(COOR2)(V)其中R1为H或CH3，R2为H或具有1至30、优选4至18个碳原子的直链、支化或环状饱和或不饱和烷基；和(b)0至25重量％乙烯基化合物(VI)，其优选含官能团。
在作为聚合物嵌段P(B)的组分的化合物(V)的定义内特别优选使用的丙烯酸类单体包括具有由4至18个碳原子组成的烷基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯。这些化合物的非限制性的具体例子包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯，其支化异构体如丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯，以及环单体如丙烯酸环己酯或丙烯酸冰片酯和丙烯酸异冰片酯。
作为一种选择，还可使用选自如下组的作为用于聚合物嵌段P(B)的在定义(VI)内的单体的乙烯基单体乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、偏二卤乙烯，以及在α位置包括芳香环和杂环的乙烯基化合物。选取的可用于本发明的单体的例子可提及乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺、乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、乙烯基氯、偏二氯乙烯和丙烯腈。
作为用于弹性体嵌段P(B)的如(VI)定义的合适环乙烯基单体的特别优选的例子包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙醇、马来酸酐、衣康酸酐、衣康酸、苯偶姻丙烯酸酯、丙烯酸酯化二苯甲酮、丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯，仅以这些为例。
在本发明耐柴油PSA的一个优选实施方案中，一个或多个聚合物嵌段包含一个或多个接枝上的侧链。对该体系是否通过自-接枝方法(graft-fromprocess)(自已存在的聚合物主链开始聚合连接侧链)或接枝-到方法(graft-toprocess)(通过聚合物类似反应将聚合物链连接到聚合物主链上)获得没有限制。
为制备此类嵌段共聚物，可特别使用按照将自-接枝方法用于在侧链上接枝的方式官能化的单体作为单体B。这里可特别提及进行卤素官能化或通过可进行例如ATRP(原子迁移自由基聚合)法的任何其它官能团提供的官能化的丙烯酸或甲基丙烯酸类单体。对此，还可提及可通过大单体以目标化方式将侧链引入聚合物链中。这些大单体依次按照单体B构造。
在本发明的一个具体实施方案中，聚合物嵌段P(B)具有已引入其中的一个或多个官能团，这些官能团可特别通过UV照射或快速电子照射进行聚合物嵌段的照射-化学交联。为此目的，可使用的单体特别包括含具有3至18个碳原子和至少一个碳-碳双键的不饱和烷基的丙烯酸酯。特别有利的用双键改性的合适丙烯酸酯包括丙烯酸烯丙基酯和丙烯酸酯化的肉桂酸酯。除了丙烯酸类单体外，作为聚合物嵌段P(B)的单体，还可特别有利地使用在聚合物嵌段P(B)的(自由基)聚合期间不反应的含双键的乙烯基化合物。这些共聚单体的特别优选的例子是异戊二烯和/或丁二烯以及氯丁二烯。
用于聚合物嵌段P(A)的起始单体优选按照这样的方式选取，即所得聚合物嵌段P(A)与聚合物嵌段P(B)不混溶，并因此发生微相分离。用作单体A的化合物的有利例子包括也可非必要地烷基化的乙烯基芳烃、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异冰片酯。特别优选的例子是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯，尽管这种列举并不要求完整。
然而，此外聚合物嵌段P(A)以共聚物形式构造，该共聚物可由至少75％带来高软化温度的上述单体A或这些单体的混合物构成，但也可包含高达25％的单体B，该单体B导致聚合物嵌段P(A)的软化温度降低。对此，作为非限制性的例子可提及按照结构(V)和与其相关的评论定义的丙烯酸烷基酯。
在本发明PSA的另一实施方案中，聚合物嵌段P(A)和/或P(B)按照可实施热引发交联的方式官能化。可有利地选取的交联剂包括环氧化物、环乙亚胺、异氰酸酯、聚碳化二亚胺和金属螯合物，仅以这些为例。
本发明嵌段共聚物的一个优选特征是其摩尔质量为约10000至约600000g/mol，优选30000至400000g/mol，特别优选50000g/mol至300000g/mol。聚合物嵌段P(A)级分有利地为整个嵌段共聚物的5至40重量％，优选7.5至35重量％，特别优选10至30重量％。该嵌段共聚物的多分散度优选低于3，其为由摩尔质量分布的重均Mw和数均Mn形成的商。
在特别有利的工艺中，按这样的方式选取嵌段共聚物P(A)与嵌段共聚物P(B)的链长度比嵌段共聚物P(A)作为分散相(“区域”)存在于聚合物嵌段P(B)的连续基体中。在聚合物嵌段P(A)含量低于约25重量％下这是一种优选的情况。在本发明背景下可能形成聚合物嵌段P(A)的六方堆积圆柱体区域。三嵌段共聚物的不对称设计(其中在线性体系中末端聚合物嵌段P(A)的嵌段长度不同)，使聚合物嵌段P(A)的含量升高至超过约30重量％，其中该体系仍然具有球形形态。当必须提高压敏粘合剂的内部强度并且改进机械性能时，该形态是是特别优选的。
此外，可有利地使用上述嵌段共聚物与二嵌段共聚物P(A)-P(B)的共混物，用于制备相应聚合物嵌段P(A)和P(B)的单体可与上面使用的那些相同。进一步有利的是将聚合物P‘(A)和/或P‘(B)加入由嵌段共聚物，特别是由三嵌段共聚物(I)或由嵌段共聚物/二嵌段共聚物的共混物构成的PSA中，以改进其性能。
因此，本发明进一步提供一种压敏粘合剂，其在120℃下贮存12小时后具有除气值低于2000μg/g粘合剂，其通过耐柴油试验方法A，其包括一种或多种根据权利要求1的嵌段共聚物与二嵌段共聚物P(A)-P(B)-其中(各二嵌段共聚物的)聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃，-其中(各二嵌段共聚物的)聚合物嵌段P(B)相互独立地表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)各自具有软化温度-130℃至+10℃，和/或与聚合物P‘(A)和/或P‘(B)的共混物-聚合物P‘(A)表示单体A的均聚物和/或共聚物嵌段，聚合物P‘(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃，-聚合物P‘(B)表示单体B的均聚物和/或共聚物嵌段，聚合物P‘(B)各自具有软化温度-130℃至+10℃，和-其中聚合物P‘(A)和P‘(B)优选分别与聚合物嵌段P(A)和P(B)不能相互混溶。
当聚合物聚合物P‘(A)和聚合物P‘(B)已掺混时，它们有利地选取，以使聚合物P‘(A)和P‘(B)不相互均匀混溶。
作为用于二嵌段共聚物P(A)-P(B)以及分别用于聚合物P‘(A)和P‘(B)的单体，优选使用自组A和B中已提及的单体。
该二嵌段共聚物优选具有摩尔质量Mn5000至600000g/mol，更优15000至400000g/mol，特别优选30000至300000g/mol。它们有利地具有多分散度D＝Mw/Mn不大于3。若二嵌段共聚物中的聚合物嵌段P(A)的级分为3至50重量％、优选5至35重量％，则是有利的。
其中用于共混物中的二嵌段共聚物的典型浓度为至多250重量份，按每100重量份包括单元P(A)-P(B)-P(A)的高级嵌段共聚物计。聚合物P‘(A)和P‘(B)可分别以均聚物和共聚物构造。按照如上所述，它们有利地选取以分别与嵌段共聚物P(A)和P(B)相容。分别优选选取聚合物P‘(A)和P‘(B)的链长度以使其不超过可与其混溶和/或缔合的聚合物嵌段的链长度，并且有利地低于所述长度的10％，非常有利地低于20％。还可选取B嵌段以使其长度不超过该三嵌段共聚物的聚合物嵌段P(B)的长度的一半。
为制备本发明的嵌段共聚物，通常可使用按照控制生长或活性机理，包括不同控制聚合工艺的组合进行的所有聚合。在不要求任何完整性下，除了阴离子聚合外，例如可提及ATRP、氮氧化物/TEMPO-控制聚合，或更优选RAFT方法，换言之特别是可控制整个嵌段长度、聚合物结构或(但不是必须的)聚合物链的立构规整度的那些方法。
自由基聚合可在有机溶剂存在下或在水存在下或在有机溶剂的混合物和/或有机溶剂与水的混合物中或在无溶剂下进行。优选使用尽量少的溶剂。根据温度和转化率，自由基方法的聚合时间一半为4至72小时。
在溶液聚合情况下，使用的溶剂优选为饱和羧酸的酯(如乙酸乙酯)，脂族烃(如正己烷、正庚烷或环己烷)，酮(如丙酮或甲基乙基酮)，特定沸点的溶剂酒精，芳香溶剂如甲苯或二甲苯，或上述溶剂的混合物。为在含水介质或在有机溶剂与含水溶剂的混合物中聚合，优选加入乳化剂和稳定剂以进行聚合。
当使用自由基聚合方法时，作为引发剂，有利地使用惯用的形成自由基的化合物如过氧化物、偶氮化合物和过硫酸盐。引发剂混合物也是特别合适的。
在有利的工艺中，用如下(VIIa)或(VIIb)型氮氧化物进行自由基稳定化
其中R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10相互独立地表示如下化合物或原子i)卤化物如氯、溴或碘；ii)具有1至20个碳原子的直链、支化、环状和杂环烃，其可为饱和、不饱和或芳香烃；iii)酯-COOR11、烷氧化物-OR12和/或膦酸酯-PO(OR13)2，其中R11、R12和R13表示来自组ii)的基团。
式(VIIa)或(VIIb)的化合物也可与任何类型的聚合物链连接(在主要是至少一种上述基团构成该聚合物链的情况下)，并因此可用作大基团或大调节剂以构造嵌段共聚物。
作为用于聚合的更优选的控制调节剂是如下类型的化合物·2，2，5，5-四甲基-1-吡咯烷氧基(PROXYL)、3-氨甲酰基-PROXYL、2，2-二甲基-4，5-环己基-PROXYL、3氧代-PROXYL、3-羟基亚胺-PROXYL、3-氨甲基-PROXYL、3-甲氧基-PROXYL、3-叔丁基-PROXYL，3，4-二叔丁基-PROXYL·2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基(piperidinyloxyl)(TEMPO)、4-苯甲酰氧基-TEMPO，4-甲氧基-TEMPO、4-氯-TEMPO，4-羟基-TEMPO，4-氧代-TEMPO，4-氨基-TEMPO，2，2，6，6-四乙基-1-哌啶氧基，2，2，6-三甲基-6-乙基-1-哌啶氧基·N-叔丁基1-苯基-2-甲基丙基氮氧化物·N-叔丁基1-(2-萘基)-2-甲基丙基氮氧化物·N-叔丁基1-二乙基膦酰基-2，2-二甲基丙基氮氧化物·N-叔丁基1-二苄基膦酰基-2，2-二甲基丙基氮氧化物·N-(1-苯基-2-甲基丙基)1-二乙基膦酰基-1-甲基乙基氮氧化物·二-叔丁基氮氧化物·二苯基氧化物
·叔丁基叔戊基氮氧化物US 4,581,429A公开了一种使用式RIRIIN-O-Y的化合物引发的控制生长的自由基聚合方法，其中Y为能够聚合不饱和单体的自由基物质。然而该反应一般具有低转化率。该具体问题是丙烯酸酯的聚合，该聚合仅进行至非常低的收率和摩尔质量。WO 98/13392A1描述了具有对称取代构型的开链烷氧基胺化合物。EP 735052A1公开了制备具有窄摩尔质量分布的热塑性弹性体的方法。WO 96/24620A1描述了使用非常具体的自由基化合物如基于咪唑烷的含磷氮氧化物的聚合方法。WO 98/44008A1公开了基于吗啉、哌嗪酮(piperazinone)和哌嗪二酮的具体硝酰基。DE 19949352A1描述了在控制生长的自由基聚合中作为调节剂的杂环烷氧基胺。相应进一步开发的烷氧基胺和/或相应的游离氮氧化物改进了制备聚丙烯酸酯的效率(Hawker，contribution to the National Meeting of the American Chemical Society，Spring1997；Husemann，contribution to the IUPAC World Polymer Meeting 1998，Gold Coast).
作为进一步控制的聚合方法，可有利地使用原子迁移自由基聚合(ATRP)以合成嵌段共聚物，其中优选单官能或双官能仲或叔卤化物用作引发剂，并概括Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au的卤化物配合物(EP 0 824 111 A1；EP 826 698 A1；EP 824 110 A1；EP 841 346 A1；EP850 957 A1)。ATRP的不同可能性也描述于文献US 5,945,491A、US 5,854,364A和US 5,789,487A中。
还可通过阴离子聚合有利地制备本发明的嵌段共聚物。在此情况下使用的反应介质优选包括惰性溶剂如脂族和环脂族烃或芳香烃。
活性聚合物通常由结构PL(A)-Me表示，其中Me为选自元素周期表的I族金属，如锂、钠或钾，PL(A)为由单体A构成的正在生长的聚合物嵌段。制备的聚合物嵌段的摩尔质量通过引发剂的浓度与单体浓度的比例确定。为构造嵌段结构，首先加入单体A以构造聚合物嵌段P(A)，然后通过加入单体B，连接聚合物嵌段P(B)，随后通过再次加入单体A，聚合上另一聚合物嵌段P(A)，由此形成三嵌段共聚物P(A)-P(B)-P(A)。此外，P(A)-P(B)-M可通过合适的双官能化合物偶联。按此方式，也可获得星型嵌段(starblock)共聚物(P(B)-P(A))n。合适的聚合引发剂的例子包括正丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、2-萘基锂、环己基锂和辛基锂。但此列举并非完全。此外，基于钐配合物的引发剂已知用于聚合丙烯酸酯(Macromolecules，1995，28，7886)，这里可使用。
此外，还可以使用双官能引发剂如1，1，4，4-四苯基-1，4-丁基二锂或1，1，4，4-四苯基-1，4-异丁基二锂。也可使用助引发剂。合适的助引发剂包括锂卤化物、碱金属烷氧化物和烷基铝化物。在一个特别优选的方案中，选取配体和助引发剂以使丙烯酸酯单体如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯可直接聚合，并且通过与相应醇的酯基转移在聚合物中不必生成这些单体。
进行的一个非常优选的制备方法是RAFT聚合的一个变化(可逆加成-裂解链转移聚合)。该聚合方法详细描述于例如文献WO 98/01478A1和WO99/31144A1中。用于制备三嵌段共聚物特别有利的合适物质是通式结构RIII-S-C(S)-S-RIII的三硫代碳酸酯(Macromolecules 2000，33，243-245)，通过该物质，在第一步中将用于末端嵌段P(A)的单体聚合。然后，在第二步中，合成中间嵌段P(B)。在聚合末端嵌段P(A)之后，可将反应终止并重新引发。还可以在不中断反应下顺序聚合。在一个非常有利的变化中，例如可将三硫代碳酸酯(VIII)和(IX)或含硫化合物(X)和(XI)用于聚合，Φ可为苯基环，其可为非官能化的或通过直接或通过酯或醚桥连接的烷基或芳基取代基官能化的，或可为氰基，或可为饱和或不饱和的脂族基。苯基环Φ可非必要地带有一个或多个聚合物嵌段，例如为聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯或聚(甲基)丙烯酸酯，其可按照P(A)或P(B)的定义构造，或聚苯乙烯，仅以这些为例。官能团可为但不限于卤素、羟基、环氧化物基团、含氮或硫的基团。
还可以使用通式结构RIV-C(S)-S-RV的硫酯，特别是用以制备不对称体系。RIV和RV可相互独立地选取，RIV可为选自如下组i)至iv)的一个基团，RV为选自如下组i)至iii)的一个基团i)C1至C18烷基、C2至C18链烯基、C2至C18链炔基，各自为直链或支化的；芳基-、苯基-、苄基-、脂族和芳香族杂环，ii)-NH2，-NH-RVI，-NRVIRVII，-NH-C(O)-RVI，-NRVI-C(O)-RVII，-NH-C(S)-RVI，-NRVI-C(S)-RVII， 其中RVI和RVII独立地选自组i).
iii)-S-RVIII，-S-C(S)-RVIII，其中RVIII可为选自组i)或ii)的基团。
iv)-O-RVIII，-O-C(O)-RVIII，其中RVIII可为选自组i)或ii)的基团。
对于上述通过自由基控制生长机理进行的聚合，优选使用进一步包括用于聚合的另外的自由基引发剂的引发剂体系，特别是热分解自由基形成偶氮或过氧引发剂。然而，通常已知用于丙烯酸酯的所有的引发剂体系都适合此目的。生成C-中心自由基描述于Houben-Weyl，Methoden der OrganischenChemie，Vol.E19a，p.60ff中。优选使用这些方法。自由基来源的例子是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。典型的自由基引发剂的几个非排它性例子包括过二硫酸钾、过氧化二苯甲酰、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、环己基磺酰基乙酰基过氧化物、二-叔丁基过氧化物、偶氮二异丁腈、二异丙基过碳酸酯、叔丁基过辛酸酯和苯频哪醇。在一个特别优选的变化中，使用的自由基引发剂为1，1‘-偶氮双(环己基腈)(Vazo 88，DuPont)或2，2-偶氮双(2-二甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。此外，还可使用仅在UV照射下释放自由基的自由基源。
在常规的RAFT方法中，聚合仅进行至低转化率(WO 98/01478A1)以获得极窄分子量分布。然而，因其低转化率，这些聚合物不能用作压敏粘合剂，特别是不能用作热熔压敏粘合剂，由于高残余单体级分不利地影响粘结剂的技术性能，在浓缩步骤中残余单体污染回收的溶剂，并且相应的自粘胶带显示极高的除气性能。
溶剂优选在浓缩挤出机中在减压下抽提出来，为此可使用例如单螺杆或双螺杆挤出机，其优选在不同或相同的真空步骤蒸馏出溶剂并且设置有加料预热机。
增粘剂树脂可掺混入本发明的嵌段共聚物PSA中。通常，可使用可溶于相应的聚丙烯酸酯中间嵌段P(B)的所有树脂。合适的增粘剂树脂包括松香和松香衍生物(例如松香酯，包括例如通过歧化或氢化稳定的松香衍生物)，聚萜烯树脂，萜烯-酚类树脂、烷基苯酚树脂，以及脂族、芳香族和脂族-芳香族烃树脂，仅以这些为例。选取的树脂主要是可优选与弹性体嵌段相容的那些。这些树脂在嵌段共聚物中的重量分数一般高达40重量％，更优选高达30重量％。
对于本发明的一个具体实施方案，也可以使用与聚合物嵌段P(A)相容的树脂。
还可非必要地加入增塑剂，填料(如纤维、炭黑、氧化锌、二氧化钛、白垩、固体或中空玻璃珠、其它材料的微球、硅石、硅酸盐)，成核剂，发泡剂，混合剂和/或老化抑制剂(例如以主和次抗氧剂形式或光稳定剂形式)。
通常，对于添加剂，如树脂、增量剂和增塑剂，应小心以确保它们不损害除气特性。因此使用的这些物质优选应为即使在高温负载下也具有极低挥发性的物质。
PSA的内部强度(内聚)优选应通过物理交联聚合物嵌段P(A)产生。所得物理交联通常是热可逆的。为进行不可逆交联，PSA可另外进行化学交联。为此，用于本发明可逆体系中的丙烯酸酯嵌段共聚物PSA可非必要地包括相容性交联物质。合适的交联剂的例子包括金属螯合物、多官能异氰酸酯、多官能胺和多官能醇。此外，多官能丙烯酸酯可有利地用作用于光照射的交联剂。
为用UV光进行非必要的交联，可将UV吸收光引发剂非必要地加入本发明体系中使用的含聚丙烯酸酯嵌段共聚物中。可使用的特别有效的合适光引发剂是苯偶姻醚如苯偶姻甲基醚和苯偶姻异丙基醚，取代的苯乙酮如2，2-二乙氧基苯乙酮(以Irgacure 651购自Ciba Geigy)、2，2-二甲氧基-2-苯基-1-苯基乙酮、二甲氧基羟基苯乙酮，取代的-酮醇如2-甲氧基-2-羟基苯基·乙基酮，芳族磺酰氯如2-萘基磺酰氯，和光活性肟如1-苯基-1，2-丙二酮2-(O-乙氧基羰基)肟。
上述光引发剂和其它可使用的光引发剂(包括Norrish I或Norrish II型的那些)可包含如下基团二苯酮、苯乙酮、苯偶酰、苯偶姻、羟基烷基苯基酮、苯基环己基酮、蒽醌、三甲基苯甲酰基膦氧化物、甲基苯硫基吗啉基酮、氨基酮、偶氮苯偶姻、噻吨酮、六芳基双咪唑、三嗪或芴酮，这些基团各自可被一个或多个卤原子和/或一个或多个烷氧基和/或一个或多个氨基或羟基取代。代表性的综述在如下文献中给出Fouassier“Photoinitiation，Photopolymerization and PhotocuringFundamentals and Applications”，Hanser-Verlag，Munich 1995.对于进一步详细描述，参见Carroy等人“Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings，Inks andPaints”，Oldring(ed.)，1994，SITA，London。
通常，还可以用电子束交联根据本发明使用的压敏粘合剂。可使用的典型照射装置是线性阴极体系、扫描仪体系和分段阴极体系(对于电子束加速器)。现有技术的详细描述和最重要的过程参数可在如下文献中找到Skelhorne，Electron Beam Processing，in Chemistry and Technology of UV andEB Formulation for Coatings，Inks and Paints，Vol.1，1991，SITA，London。典型的加速电压为50kV至500kV，优选80kV至300kV。使用的辐射剂量为5至150kGy，特别是20至100kGy。
自粘胶带(产品结构)本发明的PSA可用作或用于PSA胶带。此类PSA胶带特别具有如下结构a]单层粘结剂片材，由包括本发明的一种或多种嵌段共聚物作为其基础聚合物的一层PSA组成。
b]多层粘结剂片材，包括一层或多层本发明的PSA，其含有本发明的一种或多种嵌段共聚物作为其基础聚合物。
a)单层产品结构由于丙烯酸酯嵌段共聚物的高内聚力，因此可以生产包括厚度至多数毫米单层的丙烯酸酯嵌段共聚物自粘结条或片材(图1)。考虑到固有的UV稳定性，相应的自粘条/片材几乎不需要(若存在)光稳定剂。因此可获得具有水透明性和高光稳定性的实施方案。
b)多层结构此外，可以使用具有本发明一层或多层PSA的多层自粘条/片材，例如为双层、三层或多层(参见图2的三层结构，图3的双层结构)。
此外，可以使用包括不含上述丙烯酸酯嵌段共聚物层的多层结构形式的胶带。相应的三层自粘胶带包含例如一个中间层b和两个外层a和a’(图2)。层b包括例如弹性体如天然橡胶、合成聚异戊二烯、聚丁二烯，或热塑性弹性体如苯乙烯嵌段共聚物(例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和/或其氢化类似物，苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯)和/或与上述苯乙烯嵌段共聚物类似的含PMMA的聚合物，即聚(MMA-异戊二烯-MMA)、聚(MMA-丁二烯-MMA)，聚(MMA-乙烯/丙烯-MMA)和聚(MMA-乙烯/丁烯-MMA)，其为未共混形式或与树脂和/或其它添加剂的共混形式。在一个特别优选的实施方案中，中间层b进一步包括背衬薄膜、泡沫、网、纸张、金属箔和通常用于生产压敏粘合剂的其它背衬材料。
外层a和a’由本发明的PSA组成。a和a’可具有相同或不同的结构。本发明PSA的外层可具有不同或相同的厚度，并且通常为至少10μm厚，更优选至少25μm厚。
进一步关注由两层a和b组成的双层体系形式的胶带(图3)。
层b可由例如弹性体如天然橡胶或热塑性弹性体如丙烯酸酯嵌段共聚物或具有聚二烯烃中间嵌段的苯乙烯嵌段共聚物未共混形式或与树脂和/或其它添加剂的共混形式构成。层b特征特别在于厚度至少10μm，优选厚度不低于25μm，更优选厚度不低于100μm。
在一个非常优选的实施方案中，中间层b还可包括背衬薄膜、泡沫、网、纸张、金属箔和通常用于生产压敏粘合剂的其它背衬材料。在用于粘合电缆包裹胶带的非常优选的实施方案中，PSA胶带由网状背衬材料和PSA层a构成。为符合低除气要求，在一个优选的实施方案中，使用的背衬材料还具有网及具有低除气性能，如购自Cattano的Maliwatt，80g/m2，22旦尼尔。
外层由本发明的PSA组成。外层一般具有厚度不低于10μm，更优选不低于25μm。
测试方法A.耐柴油性通过转移法将PSA以50g/m2层压至Maliwatt网上。随后将将此2cm宽的样品条缠绕在由10根电缆组成的并具有直径10mm的电缆保护套上，并在60℃贮存48小时。然后将该电缆保护套弯曲为U型并浸入柴油中，其中该胶带的末端自柴油中伸出。将整个组件在柴油中贮存5分钟或24小时，然后取出具有胶带的电缆保护套，并将柴油滴淌2分钟，然后将电缆束围绕直径50mm的心轴弯曲。若无包或折痕，粘结剂不分离、PSA不变为海绵状并且无颜色分离的情况，则试验通过。
B.粘结强度剥离强度(粘结强度)按照PSTC-1试验。将100μm PSA层涂于23μm厚的PET薄膜上。通过用2kg辊前后辗压3次将2cm宽的样品条附着于钢板上。将该板夹在拉伸试验机中，在拉伸试验机中在剥离角180°和速度300mm/min下自其自由端剥离下自粘胶带。
C.剪切强度(C1；C2)将13mm宽的胶带涂于用丙酮清洗三次和异丙醇清洗1次的光滑钢表面上。涂布区域为20mm*13mm(长度*宽度)。随后将该胶带在施加压力2kg下在钢基物上压4次。在70℃下，将1kg重物固定到胶带上(C2)，同样在室温下将1kg重物固体到胶带上(C1)。记录测量的剪切承受时间(分钟)，并计算三次测量的平均值。
D.凝胶渗透色谱法(GPC)平均分子量Mw和多分散度PD通过凝胶渗透色谱法测量。使用的洗脱液为含0.1体积％三氟乙酸的THF。测量在25℃下进行。使用的前置柱为PSS-SDV， 5μ，103，ID 8.0mm×50mm。分离用各自具有ID 8.0mm×300mm的柱子PSS-SDV，5μ，103以及105和106进行。样品的浓度为4g/l，流速为1.0ml/min。测量相对于聚苯乙烯标准物进行。
E.除气性能通过GC-MS测量挥发性组分。使用如下仪器GCHewlett Packard HP 5890 SERIES 11MSHewlett Packard HP 5989A为进行测量，安装具有直径60m、内径0.25mm和薄膜厚度1μm的DB-5柱子。测量以温度程序50℃(3min)-150℃/min-260℃(2min)进行。使用的载气为流速1ml/min的氢气(90kPa)。分流比为1∶10。若挥发性组分的量不超过2000μg/g，则通过试验。
F.耐溶剂性将测量为2.5×2.5cm2的双侧压敏胶带样品通过在8kg下加压1分钟使其粘附在两块钢板之间。将该试样和参比样品在23℃和50％相对湿度下平衡24小时。随后将试样在溶剂混合物(50％甲苯、30％异辛烷、50％异丁烯、5％乙醇)中浸渍10分钟，用脱脂棉轻轻擦掉并放置5分钟。然后在动态剪切试验中测定导致粘结失败的最大力Fmax。对比试样和参比样品的结果。若发现试样的测量值不低于参比样品的10％，则通过测试。
生产试样制备RAFT调节剂由2-苯乙基溴起始用二硫化碳和氢氧化钠按照Synth.Comm.，1988，18(13)，1531的教导，制备调节剂双-2，2’-二苯乙基三硫代碳酸酯(通式VIII)。收率72％1H-NMR(CDCl3)，δ7.20-7.40ppm(m，10H)；3.81ppm(m，1H)；3.71ppm(m，1H)；1.59ppm(d，3H)；1.53ppm(d，3H).
制备氮氧化物(a)制备双官能烷氧基胺(XII)制备按照类似于Journal of the American Chemical Society，1999，121(16)，3904中的实验教导进行。使用的起始物质为1，4-二乙烯基苯和氮氧化物(XIII).
(b)制备氮氧化物(XIII)(2，2，5-三甲基-4-苯基-3-氮杂己烷3-氮氧化物)制备按照类似于Journal of the American Chemical Society，1999，121(16)，3904中的实验教导进行。
制备聚苯乙烯(A)在通常用于自由基聚合的2升反应器中，在氮气气氛下投入362g苯乙烯和3.64g双-2，2’-苯乙基三硫代碳酸酯。将该初始料加热至内部温度110℃，并用0.15g Vazo 67(DuPont)引发。反应时间10小时后，加入100g甲苯。反应时间24小时后，进一步用0.1g of Vazo 67进行引发，并进一步聚合24小时。在聚合期间粘度明显上升。48小时后通过加入150g甲苯作为最终稀释液进行补偿。
为进行纯化，将聚合物在甲醇中沉淀，在玻璃料上过滤，然后在真空干燥橱中干燥。
凝胶渗透色谱法(试验D)(以聚苯乙烯作为标准物)得到结果Mn＝29300g/mol和多分散度1.2。
实施例1在通常用于自由基聚合的反应器中，投入32g三硫代碳酸酯官能化聚苯乙烯(A)、442g丙烯酸2-乙基己酯、35g丙烯酸和0.12g Vazo 67(DuPont)。将氩气通过反应器20分钟并将反应器脱气两次后，将其在搅拌下加热至70℃并进行聚合24小时。
为回收聚合物，将物料冷却至室温(RT)，将该嵌段共聚物PS-P(EHA/AA)-PS用丙酮稀释至50％，然后用常规的刮棒涂布机涂于23μm厚的Saran打底的PET背衬上。将其在60、80、100、120和120℃的温度下在5个不同的阶段中干燥。各温度段中的平均停留时间为80秒。涂层重量为50g/m2。测试通过方法B和C进行。
实施例2在通常用于自由基聚合的反应器中，投入32g三硫代碳酸酯官能化聚苯乙烯(A)、442g丙烯酸2-乙基己酯、17g丙烯酸和0.12g Vazo 67(DuPont)。将氩气通过反应器20分钟并将反应器脱气两次后，将其在搅拌下加热至70℃并进行聚合24小时。
为回收聚合物，将物料冷却至室温(RT)，将该嵌段共聚物PS-P(EHA/AA)-PS用丙酮稀释至50％，然后用常规的刮棒涂布机涂于23μm厚的Saran打底的PET背衬上。将其在60、80、100、120和120℃的温度下在5个不同的阶段中干燥。各温度段中的平均停留时间为80秒。涂层重量为50g/m2。测试通过方法B和C进行。
实施例3在通常用于自由基聚合的反应器中，投入3.2kg三硫代碳酸酯官能化聚苯乙烯(A)、34.2kg丙烯酸正丁酯、10kg丙烯酸异冰片酯、4.5kg丙烯酸和0.12g Vazo 67(DuPont)。将氩气通过反应器20分钟并将反应器脱气两次后，将其在搅拌下加热至70℃并进行聚合36小时。
为进行分离，将物料冷却至RT，将该嵌段共聚物PS-P(BA/AA)-PS通过具有三个脱挥发单元的单螺杆挤出机(Bersdorff)浓缩。真空阶段为200mba、60mba和9mba。原料溶液的通过量为40kg/h，将入口溶液通过原料预热机预热至120℃。丙烯酸酯热熔体的出料温度为约130℃。
随后将蒸汽通过热熔PSA2分钟，在共旋转双螺杆挤出机(WeldingEngineers)中除去水/不纯物混合物，然后将该粘合剂自熔体通过槽模头涂于低除气(＜2μg/g挥发物，按照测试方法B)23μm厚的Saran-打底PET背衬上。随后在IR区中在120℃下加热80秒。涂层重量为50g/m2。测试通过方法B和C进行。
实施例4一般工艺将烷氧基胺(XII)和氮氧化物(XIII)(10摩尔％，相对于烷氧基胺(XII))的混合物与单体B(用于随后的聚合物嵌段P(B))混合、在冷却至-78℃下脱气数次，然后在压力下在密闭容器中加热至110℃。反应36小时后，加入单体A(用于随后的聚合物嵌段P(A))，并在此温度下继续聚合24小时。
与一般聚合工艺类似，使用0.739g双官能引发剂(XII)，0.0287g自由氮氧化物(XIII)，500g丙烯酸正丁酯(B)和105g甲基丙烯酸甲酯(A)。为分离聚合物，将物料冷却至室温并将嵌段共聚物PMMA-PBuA-PMMA溶于750ml二氯甲烷中，然后用6.0l甲醇(冷却至-78℃)在剧烈搅拌下沉淀。将沉淀物在冷却的玻璃料上过滤。
将获得的产品在真空干燥橱中在10托和45℃下浓缩12小时。
表征(试验D)PMMA-PBuA-PMMA Mn＝186kg/mol(Mw/Mn＝1.7).
将嵌段共聚物自熔体涂于23μm厚的Saran-打底PET背衬膜上。然后在IR区中在120℃下加热80秒。涂层重量为50g/m2。随后的测试按照方法B和C进行。
为生产用于测试方法A和E的样品，实施例1至4不涂于PET膜上，而是涂于具有硅氧烷涂层厚度1.2g/m2的硅氧烷化的隔离纸上，然后转移层压至网状背衬(Maliwatt，80g/m2，22旦尼尔，Cottano)上。最后进行测试方法A和E。此外，通过将来自实施例1至4的聚合物涂于具有硅氧烷涂层厚度1.2g/m2的硅氧烷化的隔离纸上，并用第二层隔离纸覆盖制造用于测试方法F的样品。
结果在生产试样后，首先测定实施例1至4的粘合剂性能，将这些结果列于表1中。为进行评估，测定与钢的粘结强度和不同温度下的剪切强度。
SWT剪切承受时间(分钟)BS粘结强度N/cm由这些测量值显见，本发明的PSA甚至在没有另外的通过光照射交联下也都具有良好的剪切强度。因此满足粘合剂要求。
在进一步的试验中，研究这些PSA的耐柴油性。为此，将实施例1至4涂于隔离纸上，然后转移层压至Maliwatt网上，该网用作多种粘合剂电缆包裹胶带的背衬材料。然后对这些样品进行测试方法A。从表2看出，所有样品通过柴油试验，因此归类为耐柴油的。
a.5min＝5分钟后；a.24h＝24小时后为适合作为汽车方面的压敏粘合剂，另一重要之处是除气性能，因为部分汽车制造商的目的是要将汽车中的“新车气味”降至最低。因此，还要对这些PSA胶带除气性能进行测定。此除气性能不等于起雾试验(例如参见DE198 07 752)，因为这里对带来气味的挥发性成份进行检测。在起雾试验中，检测到的成份趋于为可沉积到玻璃上并且来源于加入的树脂的那些。因此，为进行测试，通过Headspace GC测定除气性能。测量值在表3中给出。
这些测量值处于极低水平下因此容易满足要求。此外，可通过浓度量控制除气性能，并且额外的交联不会产生任何另外的挥发性成份。检测到的挥发性组分主要是烃化合物如2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、己烷、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2，4-二甲基戊烷、环己烷和丙酮。
最后应注意有机溶剂对这里描述的PSA的粘结性能的影响(表4)。在有机溶剂中的贮存一般导致PSA溶胀和软化，因此对内聚性能不利。这通过保持力降低(可在动态剪切试验中测量)得以证实。然而所有实施例样品既未显示粘结内聚失效，也未显示粘结力显著降低。因此这些样品可归类为耐溶剂的。
(a粘结破裂，ref参比样品)
使用的标号a 第一发明PSA层a′第二发明PSA层b 衬里层
权利要求
1.一种压敏粘合剂，包括至少50％重量的由包括丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的共聚单体组合物形成的至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物包括含一个聚合物嵌段P(B)和两个聚合物嵌段P(A)的单元P(A)-P(B)-P(A)；聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃；P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)具有软化温度-130℃至+10℃；和；聚合物嵌段P(A)和P(B)不能相互均匀混溶。
2.权利要求1的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物为如下通式的嵌段共聚物P(A)-P(B)-P(A)(I)P(B)-P(A)-P(B)-P(A)-P(B)(II)[P(B)-P(A)]nX (III)或[P(B)-P(A)]nX[P(A)]m(IV)，其中n为3至12的整数，m为3至12的整数，和X为多官能支化区域。
3.权利要求2或3的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物的所有聚合物嵌段P(A)具有相同的链长度。
4.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物的所有聚合物嵌段P(B)具有相同的链长度。
5.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物的所有聚合物嵌段P(A)具有相同的化学结构。
6.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物的所有聚合物嵌段P(B)具有相同的化学结构。
7.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物具有摩尔质量Mn10000至600000g/mol。
8.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在嵌段共聚物具有多分散度D不超过3。
9.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于嵌段共聚物的聚合物嵌段P(A)级分为5至49重量％，基于单元P(A)-P(B)-P(A)。
10.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于聚合物嵌段P(A)的链长度与聚合物嵌段P(B)的链长度的比例按照这样选取聚合物嵌段P(A)作为分散相存在于聚合物嵌段P(B)的连续基体中。
11.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于它进一步包括至少一种二嵌段共聚物P(A)-P(B)其中独立于单元P(A)-P(B)-P(A)的各聚合物嵌段的、二嵌段共聚物的聚合物嵌段P(A)表示单体A的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃，和其中独立于单元P(A)-P(B)-P(A)的各聚合物嵌段的、二嵌段共聚物的聚合物嵌段P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)各自具有软化温度-130℃至+10℃。
12.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于二嵌段共聚物具有摩尔质量Mn5000至600 000g/mol。
13.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于二嵌段共聚物具有多分散度D不超过3。
14.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于二嵌段共聚物的聚合物嵌段P(A)级分为3至50重量％，基于二嵌段共聚物。
15.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于它进一步包括至少一种聚合物P‘(A)，该聚合物P‘(A)表示单体A的均聚物或共聚物并具有软化温度+20℃至+175℃。
16.权利要求15的压敏粘合剂，其特征在于聚合物P‘(A)与嵌段共聚物的聚合物嵌段P(A)混溶。
17.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于它进一步包括至少一种聚合物P‘(B)，该聚合物P‘(B)表示单体B的均聚物或共聚物并具有软化温度-130℃至+10℃。
18.权利要求17的压敏粘合剂，其特征在于聚合物P‘(B)与嵌段共聚物的聚合物嵌段P(B)混溶。
19.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂，其特征在于聚合物嵌段P(B)由共聚单体组合物组成，基于聚合物嵌段P(B)，该组合物包括(a)75至100重量％下式的丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生物CH2＝CH(R1)(COOR2)(V)其中R1为H或CH3，R2为H或具有1至30个碳原子的直链、支化或环状饱和或不饱和烷基；和(b)0至25重量％官能化或非官能化乙烯基化合物。
20.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂用作压敏胶带的用途。
21.前述权利要求任何一项的压敏粘合剂在压敏胶带中的用途。
22.权利要求21的用途，其特征在于压敏粘合剂已涂于背衬的一面或双面上。
23.权利要求20至22任何一项的用途，用于汽车领域的粘结结合。
全文摘要
本发明涉及一种压敏粘合剂。描述了该压敏粘合剂包括至少50％重量的由包括丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物的共聚单体组合物形成的至少一种嵌段共聚物，该嵌段共聚物包括含一个聚合物嵌段P(B)和两个聚合物嵌段P(A)的单元P(A)－P(B)－P(A)；聚合物嵌段P(A)相互独立地表示单体A均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(A)各自具有软化温度+20℃至+175℃；P(B)表示单体B的均聚物或共聚物嵌段，聚合物嵌段P(B)具有软化温度－130℃至+10℃；和聚合物嵌段P(A)和P(B)不能相互均匀混溶。
文档编号C09J7/02GK1888000SQ20051008141
公开日2007年1月3日 申请日期2005年6月30日 优先权日2004年7月8日
发明者马克·赫斯曼, 西洛·多拉斯 申请人:蒂萨股份公司