专利名称：热粘合性聚氨酯薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有热粘合性且弹性功能良好的聚氨酯薄膜。
背景技术：
聚氨酯薄膜虽然比橡胶薄且轻，但与橡胶具有同等的强度且耐磨耗性优异等，具 有其优异的伸縮特性，另外，其耐候性和耐油性等比橡胶优异，因此，将其分切成带状，在内 衣、贴身衬衣、游泳衣和紧身衣等运动装、T恤或开领短袖衬衫等的末端收紧部使用，或者代 替棉和绳带作为布料的补强材料以抑制布料松弛，在内衣衣料、外衣衣料、运动衣衣料、衣 料材料等中广泛使用。 另一方面，将热粘合性薄膜分切成带状，在与裤子裤脚的布料之间的粘合中使用， 或将带从防水缝制品的缝合部分的里侧热粘合，防止雨水从缝制部浸入的用途中使用。热 粘合性薄膜有聚氨酯系、聚酰胺系、聚酯系、聚乙烯系、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙 烯酸乙酯共聚物、乙烯-无规聚丙烯共聚物、聚氯乙烯系、聚醋酸乙烯酯系和丙烯酸系等， 在保持伸縮性、耐寒性、耐水性、接缝附近的柔软感方面，聚氨酯系薄膜是优异的。
但是，期望进一步改良热粘合性薄膜的各种弹性功能。例如，为了防止磨损而在内 衣、贴身衬衣、游泳衣和紧身衣等运动装、T恤或开领短袖衬衫等的末端收紧部使用热粘合 性带时，带的反冲力(kick back force)较小，因此收紧力变得不够。另外，如果为了使得 收紧强而使用力量强的带，则会成为硬的布料。即，期望其具有热粘合性，且作为弹性功能， 对应于变形形变的应力小以及伸縮时应力的滞后损耗小。 作为聚氨酯树脂的软链段成分，多使用聚醚。其中，使用了四氢呋喃(以下记为
THF)的聚合物、即聚氧四甲撑二醇(以下记为PTMG)的聚氨酯树脂由于弹性特性、低温特性
和耐水解性等方面优异而在各种领域中使用。不过，使用PTMG的聚氨酯树脂得到的带由于
拉伸时软链段的结晶化而导致其弹性功能降低。另外，为了确保使用PTMG的聚氨酯带的热
粘合性而设计了熔点低的聚合物的情况下，薄膜的弹性性能会显著降低。 出于改良这些弹性功能的目的，尝试使用各种二醇来抑制聚氨酯中软链段的结晶
性，然而，没有关于记载达到了充分满足上述弹性功能水平的聚氨酯薄膜的文献。 例如，有将共聚型的聚醚多元醇作为聚氨酯的软链段使用的文献记载。专利文献
1记载了共聚4. 2摩尔％新戊二醇基的聚醚二醇，另外，专利文献2记载了使用3. 4摩尔％
共聚聚醚二醇的聚氨酯，这些由于共聚率低，这些文献并没有公开在成形为带、薄膜状后强
度、伸长率和弹性恢复率等机械特性显著提高了的聚氨酯带。并且，专利文献3记载了使用
THF与3-烷基四氢呋喃的共聚多元醇的聚氨酯，但没有关于伸縮时的滞后的记载。此外，专
利文献4记载了共聚8 85摩尔％新戊二醇基和/或3-甲基-1， 5-戊二醇的聚氨酯的弹
性功能的改良，但没有公开涉及热塑性聚氨酯和热粘合性的内容。 专利文献1 :日本特开昭61-120830号公报 专利文献2 :美国专利第4， 658， 065号说明书 专利文献3 :日本特开平5-239177号公报
3
专利文献4 :日本特开平2-49022号公报
发明内容
制脾船迪、nl题 本发明是以解决上述现有技术中的问题点为课题，经过研究后得到的。因此，本发
明的目的在于，提供具有热粘合性且应力保持率高、弹性功能优异的聚氨酯薄膜。 肝碰l、口扁勺錄 本发明人等经过深入研究，从而完成了本发明。即，本发明为如下所述。 1. —种热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，下述定义的热粘合剥离应力为5. 88N/
cm以上，且下述定义的在伸长率为200%时的应力保持率为40%以上， 热粘合剥离应力在130°C的和4巴(bar)的压力下将薄膜热压到棉布上25秒钟
后，使薄膜与棉布剥离的最大应力， 在伸长率为200%时的应力保持率在拉伸到伸长率300%后恢复的S-S曲线中， 在伸长率为200%时恢复时的应力(fK)相对于拉伸时的应力(fs)的比例，是按照下述式 (1)得出的值。 应力保持率(％ ) = fK/fsX100 (1) 2.根据上述l所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，其由含有下述(i)和 (ii)的化合物得到的结构的聚氨酯形成，
(i)有机多异氰酸酯化合物、 (ii)含有下述结构式(A)和结构式(B)和/或(C)所表示的结构单元且具有满足 下述式(2)的组成，分子量为300 30000的聚亚烷基醚二醇，
[化学式1]
~(~CH2 —CH2—CH2-CH2 —(A)
[化学式2]
CH3
~f"CH2 —C —CH2_0— (B)
I [化学式3]
~f CH2 — CH2 —CH — CH2-t:H2 —O一 (C) I
CH3 0. 08《MB+MC/ (MA+MB+MC)《0. 85 (2)(其中，MpMe和Mc是该聚亚烷基醚二醇中存在的结构单元(A) 、 (B)和(C)的摩尔
数。) 3.根据上述2所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，聚氨酯进一步含有由扩
链剂得到的结构，所述扩链剂由与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物组成。 4根据上述3所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，由与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物组成的扩链剂是二醇类。 5.根据上述2 4的任一项所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，聚亚烷基醚
二醇(ii)与有机多异氰酸酯化合物(i)的当量比((ii) : (i))为i : i.i至i : 3.o的比例。 6根据上述2 5的任一项所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，用流动试验 仪测定的熔点(溶出起始温度)为80°C以上且低于130°C 。 7根据上述1所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，有机硅系油剂或润滑剂等
防胶粘剂的附着量低于1%。 誇效果 通过本发明，可以得到热粘合性聚氨酯薄膜，其具有优异的热粘合性、优异的弹性 功能，即(1)对应于变形形变的应力小、(2)伸縮时应力的滞后损耗小、并且(3)弹性恢复 性优异。
图1是本发明的热粘合性聚氨酯薄膜在拉伸再恢复时的S-S曲线的例子。 图2是说明测定热粘合剥离应力时试验样品的剥离方法的图。 图3是由利用流动试验仪测定的柱塞冲程(plunger stroke)-温度曲线求得熔点
的方法的说明图。
具体实施例方式
以下，对本发明作具体的说明。 本发明涉及由热粘合性聚氨酯形成的薄膜。 本发明的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，热粘合剥离应力为5. 88N/cm以上且 在伸长率为200%时的应力保持率为40%以上。分别更优选为，热粘合剥离应力为9. 81N/ cm以上和应力保持率为45%以上。将热粘合剥离应力低于5. 88N/cm的薄膜作为替代品缝 制在衬衫的末端收紧部使用时，经过反复穿着和洗涤，会发生布料的松懈。关于热粘合剥离 应力的上限，当然是越大越好。此外，应力保持率低于40%的薄膜的收紧力过弱，不能实现 收紧衬衫末端的功能。关于应力保持率的上限也是越大越好，从制造或成本上考虑，为98% 左右。 另外，本发明的热粘合性聚氨酯薄膜通过适宜选择后述的组成，设计为熔点低的 聚合物时，不但热粘合性优异，还具有应力保持率高这一特征。具体地，为了使本发明的热 粘合性聚氨酯薄膜兼具低温(130°C )粘合时的高热粘合剥离应力和应力保持率，并且为了 在衣料用途中使用，需要对洗涤有耐久性(耐热性)，优选利用后述流动试验仪测定的熔点 (溶出起始温度)为80°C以上且低于130°C 。更优选为82°C以上且低于125°C 。进一步优 选为85t:以上且低于120°C。本发明中，即使是这样的低熔点聚合物也可以得到弹性性能 优异的薄膜。 在本发明中，如上所述，可以使用含有由有机多异氰酸酯化合物(i)和聚亚烷基 醚二醇(ii)反应得到的结构的聚氨酯。并且，可以将与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物 (iii)作为扩链剂使用。
本发明中使用的聚亚烷基醚二醇(ii)优选含有前述结构式(A)和结构式(B)和 /或(C)所表示的结构单元，且其组成满足前述(2)式，8卩，含有8摩尔％以上且85摩尔％ 以下侧链具有甲基的片段。若侧链具有甲基的片段为8摩尔％以上且85摩尔％以下，可以 得到各种弹性功能如断裂伸长率和弹性恢复性优异的热粘合性聚氨酯薄膜。更优选为下述 式(3)所示的范围。 0. 09《(MB+MC) / (MA+MB+MC)《0. 45 (3) 该特定的聚亚烷基醚二醇可以通过下述方法制造按照日本特开昭61-123628号 公报记载的方法，以控制了水合数的杂多酸作为催化剂，使THF与新戊二醇和/或3-甲 基-1， 5-戊二醇、或者它们的脱水环状低分子化合物如3， 3-二甲基氧杂环丁烷进行反应。 通过改变反应的方法和各种条件，可以容易地制造具有规定的分子量、共聚成分组成和共 聚比的该共聚二醇。 相对于四亚甲基单元，构成该二醇的新戊基单元和/或3_甲基-l，5-亚戊基单元 可以为无规状或嵌段状的任一分布，使用杂多酸催化剂的反应可以使其为嵌段状或无规状 的任一分布，可以对二醇的结晶性作各种有效的改变，可以按照聚氨酯的特性制造具有各 种结晶性的二醇。 本发明所使用的聚亚烷基醚二醇的数均分子量优选为300 30000、更优选为 500 5000、进一步优选为900 2000。数均分子量小于300时，薄膜的伸长率降低，穿着 时不能伸长。此外，数均分子量大于30000时，存在薄膜强度降低的问题。
本发明所使用的聚亚烷基醚二醇可以以任意的比例与其他数均分子量为250 20000左右的二醇混合使用或并用，例如，聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇、聚氧四亚甲基 二醇和聚氧五亚甲基二醇等均聚醚二醇，由2种以上碳原子数为2到6的氧亚烷基构成的 共聚聚醚二醇，由己二酸、癸二酸、马来酸、衣康酸、壬二酸和丙二酸等二元酸的一种或二种 以上与乙二醇、l，2-丙二醇、l，3-丙二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、l，4-丁二醇、l，3-丁 二醇、六亚甲基二醇、二乙二醇、1，10-癸二醇、l，3-二羟甲基环己烷和1，4-二羟甲基环己 烷等二醇的一种或二种以上反应得到的聚酯二醇、聚酯酰胺二醇、聚酯醚二醇、聚_ e -己 内酯二醇和聚戊内酯二醇等聚内酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚丙烯酸二醇、聚硫醚二醇或聚硫 酯二醇、或者是这些二醇的共聚物等。 作为有机多异氰酸酯化合物(i)，可以列举分子内具有至少2个以上异氰酸酯基 的化合物，例如，4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、亚甲基-双(4-苯基异氰酸酯)、亚甲基-双 (3-甲基_4-苯基异氰酸酯)、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、间苯二亚甲基 二异氰酸酯或对苯二亚甲基二异氰酸酯、a， a， a'， a ' _四甲基_苯二亚甲基二异氰酸 酯、间亚苯基二异氰酸酯或对亚苯基二异氰酸酯、4，4'-二甲基-l，3-苯二亚甲基二异氰酸 酯、1-烷基亚苯基_2， 4- 二异氰酸酯或1-烷基亚苯基-2， 6- 二异氰酸酯、3_ ( a -异氰酸酯 乙基)苯基异氰酸酯、2，6-二乙基亚苯基-l，4-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4，4-二异 氰酸酯、二苯基醚_4，4' -二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸 酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、l，3-环己基二异氰酸酯或l，4-环己基二异氰酸酯、三 亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和异 佛尔酮二异氰酸酯等。 作为与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物(iii)，可以列举例如，(a)低分子量
6的二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1， 3-丁二醇、六亚甲基二醇、二乙二醇、l，10-癸二醇、l，3-二羟甲基环己烷或1，4-二羟甲 基环己烷；(b)碳原子数2 10的直链或支链的脂肪族、脂环族或芳香族的具有含活性 氢的氨基的化合物，如乙二胺、l，2-丙二胺、三亚甲基二胺、六亚甲基二胺、酰肼、碳二酰肼 (carbodihydrazide)、己二酸二酰肼或癸二酸二酰肼；(c) 1官能性氨基化合物，如仲胺，即 二甲胺、甲乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、甲基异丙胺、二异丙胺、甲基正丁胺、甲基_异丁胺或 甲基异戊胺；(d)水；(e)具有前述(ii)定义的结构的聚亚烷基醚二醇；(f)公知的数均分 子量为250 5000左右的二醇类和(g) —元醇类等。优选二醇类、更优选1，4_ 丁二醇和 /或碳原子数为4 8的二亚烷基二醇。 本发明中使用的有机多异氰酸酯、含活性氢化合物可以分别单独使用，根据需要， 也可以预先混合后使用。 关于聚氨酯化反应的操作，可以使用公知的聚氨酯化反应的技术。例如，聚亚烷基 醚二醇(ii)与有机多异氰酸酯化合物(i)以1 : 1. 1 1 : 3. 0(当量比)的比例在有机 多异氰酸酯化合物过剩的条件下反应合成聚氨酯预聚物，然后，可以添加与异氰酸酯基反 应的含活性氢化合物(iii)，使其与该预聚物中的异氰酸酯基反应。或者，可以采用一次性 (one shot)聚合法，使有机多异氰酸酯化合物(i)、聚亚烷基醚二醇(ii)和与异氰酸酯基 反应的含活性氢化合物(iii)在1步反应中同时反应。 聚亚烷基醚二醇与有机多异氰酸酯化合物的比率小时，热粘合剥离应力变高，所
以优选，更优选为i : 1.3 i : 2.0、进一步优选为i : i.5 i : 1.9。 另外，使聚亚烷基醚二醇的羟基和与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物的活性氢
的总量、与有机多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基大致相当地进行反应。 根据需要，可以在上述反应中添加催化剂和稳定剂等。作为催化剂，有例如三乙
胺、三丁基胺、月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡等，作为稳定剂，有在聚氨酯树脂中常用的其他
的化合物，例如紫外线吸收齐U、抗氧化齐U、光稳定齐U、耐气体稳定齐U、抗静电齐iJ、着色齐iJ、消光
剂和填充剂等。 由于聚氨酯薄膜的胶粘性(conglutination)非常高，在巻取时，可能在表面附着 聚有机硅氧烷、矿物油作为成分的油剂，表面活性剂，高级醇，固体微粒如滑石、二氧化硅、 胶体氧化铝等，或高级脂肪酸及其金属粉末盐粉等润滑剂，或石蜡、聚乙烯等常温固体蜡 等。另一方面，为了降低布料与这些有机硅系油剂、润滑剂等的热粘合性，其使用的重量比 低于1%并且尽可能少使用较好。优选为0.9%以下、进一步优选为0.5%以下。最优选是 基本上不含这些防胶粘剂的状态。这时，通过在薄膜与薄膜之间一起巻入防胶粘片等的方 法，可以防止薄膜的胶粘。 这样获得的聚氨酯可以采用公知的聚氨酯挤出成型法来形成薄膜。在挤出成型 中，可以例如使用狭缝模头直接挤出为带状，或者使用T型模头挤出宽幅片状，然后将其切 断为具有规定宽度的带状。 这样得到的热粘合性聚氨酯薄膜的宽度和厚度等可以根据用途和目的任意选择。 如上所述，本发明的薄膜也包括成形为带状的薄膜。薄膜的厚度通赏为0. 02 0. 5mm左右。实施例 以下，对本发明进行具体的说明。虽然通过实施例对本发明进行更详细的说明，但 本发明并不仅限于这些实施例。实施例等中的测定值通过下述测定方法求得。
[热粘合剥离应力] 制作宽度为0.6cm和长度为15cm的带状试验片。将该试验片夹于2张棉纺布 (JIS染色坚牢度试验用标准棉布)中，使用安田精机社制造的YSS No.212型热封机(heat sealer)(片宽0. 7cm、片长10cm)，在13(TC的温度和4巴的压力下热压25秒钟后，如图2 那样使试验片与棉纺布剥离时的最大应力为热粘合剥离应力。最大应力的测定使用拉伸试 验机(0RIENTEC Co. Ltd制造、商品名UTM-III 100型)，在20。C的条件下以50cm/分钟的
速度拉伸试验片来测定。[在伸长率为200%时的应力保持率] 使用拉伸试验机(0RIENTEC Co. Ltd制造、商品名UTM-III 100型)，在20。C的条 件下，将宽度为0. 6cm和长度为5cm的带以50cm/分钟的速度拉伸然后恢复，测定应力应变 的变化。在伸长率为200%时的应力保持率是指，在图1的拉伸到伸长率300%然后恢复时 的S-S曲线中，在伸长率为200%时恢复时的应力(fK)相对于拉伸时的应力(fs)的比例， 用下述式(4)来表示。 在伸长率为200%时的应力保持率(％ ) = fK/fsX100 (4)
[MFR(JISK7210(1995))的测定] 使用东洋精机制作所社制造的S-101型熔体指数仪，在19(TC、负载2. 16kg的条件 下进行测定。[熔点(溶出起始温度)的测定] 使用CFT-500D型岛津流动试验仪((株)岛津制作所制)，在样品量为1. 5g、模 头(喷嘴)的直径为0. 5mm、厚度为1. Omm的条件下，施加294N的挤出负载，在初期设定温 度IO(TC下预热240秒钟后，以3°C /分钟的速度匀速升温，求得这时的柱塞冲程_温度曲 线。随着匀速升温，样品被慢慢加热，聚合物开始流出，将这时的温度作为熔点(溶出起始 温度)。具体的，如图3所示，将柱塞冲程-温度曲线上升部的切线与上升前斜率最小点的
切线的交点作为溶出起始温度。
[实施例1] 使用ASAHI KASEI FIBERS CORPORATION制造的PTXG1800作为聚亚烷基醚二醇。 PTXG1800的共聚组成MB/(MA+MB)为0. 1。在氮气气流、8(TC下，将1500gPTXG和365g4， 4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯持续搅拌180分钟使其反应，获得两末端具有异氰酸酯基的聚 氨酯预聚物。接着，将前述预聚物急速冷却到25t:，然后在其中添加56.3g 1，4-丁二醇，搅 拌30分钟。得到粘度为190000mPa s(25。C )的聚氨酯。 在该聚氨酯中混合9g作为抗氧化剂的ADAKECORPORATION制造的A0-60、9g作为 防黄变剂的ADAKECORPORATION制造的LA-36,然后倒入到Teflon (注册商标)托盘中。
将Teflon (注册商标)托盘中的该聚氨酯直接在130°C的热风炉中退火3小时，得 到聚氨酯树脂。该聚氨酯树脂的肖氏A硬度为61，MFR(19(TC)为8. 0，具有热塑性的特性。
将该聚氨酯树脂在HORAI Co， Ltd.制造的UG-280型粉碎机中粉碎为3mm左右的 粉末。
8
将该聚氨酯树脂粉末在TECHNOVEL CORPORATION制造的KZW 15TW-45HG双螺杆挤 出机中熔融挤出成形。利用宽度150mm、模唇宽度1. Omm的T型模具在模具温度为200°C 的条件下以12. 4g/分钟的吐出量挤出为薄膜状。利用冷却到15t:的金属辊以0. 5m/分钟 的辊速度进行巻取，获得厚度为250iim的薄膜。 在用辊进行巻取时，通过一起巻入厚度为0. 2mm的NICHIAS Corporation制造的 NAFLON片(Naflon Sheet)来防止薄膜之间的胶粘。
对该薄膜进行分切加工，得到6mm宽的带。 该带的热粘合剥离应力良好，为46. 1N/cm。并且，在伸长率为200%时的应力保持 率良好，为62.3%。该带的熔点(溶出起始温度)为114t:。
[实施例2] 将实施例1获得的聚氨酯带夹入到棉针织衬衫下摆部分的布料中，在13(TC下热 粘合。该衬衫经过一周的重复每天穿着、洗涤，没有发生布料的剥离，状态良好。并且，收紧 良好，舒适度也没有问题。
[比较例1] 使用ASAHI KASEI FIBERS CORPORATION制造的PTMG1000作为聚亚烷基醚二醇。 在氮气气流、8(TC下，将1400g该PTMG和490. 6g 4， 4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯持续搅拌 180分钟使其反应，获得两末端具有异氰酸酯基的聚氨酯预聚物。接着，将前述预聚物冷却 到25t:，在其中添加50. 4g 1，4- 丁二醇，搅拌30分钟。得到粘度为180000mPa s(25°C ) 的聚氨酯。 在该聚氨酯中混合9g作为抗氧化剂的ADAKECORPORATION制造的A0-60、9g作为 防黄变剂的ADAKECORPORATION制造的LA-36,然后倒入到Teflon (注册商标)托盘中。
将Teflon (注册商标)托盘中的该聚氨酯直接在130°C的热风炉中退火3小时，得 到聚氨酯树脂。该聚氨酯树脂的肖氏A硬度为60，MFR(19(TC)为7. 8，具有热塑性的特性。
将该聚氨酯树脂在HORAI Co， Ltd.制造的UG-280型粉碎机中粉碎为3mm左右的 粉末。 将该聚氨酯树脂粉末在TECHNOVEL CORPORATION制造的KZW15TW-45HG双螺杆挤 出机中熔融挤出成形。利用宽度150mm、模唇宽度1. Omm的T型模具在模具温度为200°C 的条件下以12.4g/分钟的吐出量挤出为薄膜状。利用冷却到15t:的金属辊以辊速度为 0. 5m/分钟进行巻取，获得厚度为250iim的薄膜。在用辊进行巻取时，通过一起巻入厚度为 0. 2mm的NICHIASCorporation制造的NAFL0N片来防止薄膜之间的胶粘。
对该薄膜进行分切加工，得到6mm宽的带。 该带的热粘合剥离应力良好，为39. 3N/cm。但在伸长率为200%时的应力保持率 为37%，收紧力差。将该聚氨酯带夹入到棉针织衬衫下摆部的布料中，在13(TC下热粘合。 该衬衫经过一周的重复每天穿着、洗涤后，存在布料产生褶皱(puckering)的问题。
产业上的可利用性 本发明的热粘合性聚氨酯薄膜具有热粘合性且弹性功能良好，因此在将该薄膜作 为布料的收边材料使用时，可以适宜地得到可柔软伸縮、具有适度收紧力、耐磨耗性也良好 的衣料品等。
权利要求
一种热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，下述定义的热粘合剥离应力为5.88N/cm以上，且下述定义的在伸长率为200％时的应力保持率为40％以上，热粘合剥离应力在130℃的温度和4巴的压力下将薄膜热压到棉布上25秒钟后，使薄膜与棉布剥离的最大应力，在伸长率为200％时的应力保持率在拉伸到伸长率300％后恢复的S-S曲线中，在伸长率为200％时恢复时的应力(fR)相对于拉伸时的应力(fS)的比例，是按照下述式(1)得出的值。应力保持率(％)＝fR/fS×100(1)
2. 根据权利要求l所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，其由含有下述(i)和 (ii)的化合物得到的结构的聚氨酯形成，(i) 有机多异氰酸酯化合物、(ii) 含有下述结构式(A)和结构式(B)和/或(C)所表示的结构单元且具有满足下述 式(2)的组成、分子量为300 30000的聚亚烷基醚二醇，4CH2 — CH2 —CH2—CH2 — 0~)~ (A)~f CH2 — CH2 — CH — CH2-CH2 — 0-)~ (C) I0. 08《MB+MC/ (MA+MB+MC)《0. 85 (2)其中，MpMe和Mc是该聚亚烷基醚二醇中存在的结构单元(A)、 (B)和(C)的摩尔数。
3.根据权利要求2所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，聚氨酯进一步含有由扩链剂得到的结构，所述扩链剂由与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物组成。
4.根据权利要求3所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，由与异氰酸酯基反应的含活性氢化合物组成的扩链剂是二醇类。
5. 根据权利要求2 4的任一项所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，聚亚烷基醚二醇(ii)与有机多异氰酸酯化合物(i)的当量比((ii) : (i))为i : 1.1至i : 3. o的比例。
6. 根据权利要求2 5的任一项所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，用流动试验 仪测定的熔点(溶出起始温度)为8(TC以上且低于130°C。
7. 根据权利要求1所述的热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，有机硅系油剂或润滑剂 等防胶粘剂的附着量低于1%。
全文摘要
本发明的目的在于，提供具有热粘合性并且应力保持率高、弹性功能优异的聚氨酯薄膜，本发明的聚氨酯薄膜是一种热粘合性聚氨酯薄膜，其特征在于，在130℃的温度和4巴的压力下将薄膜热压到棉布上25秒钟后，使薄膜与棉布剥离的最大应力所表示的热粘合剥离应力为5.88N/cm以上，且在拉伸到伸长率300％后恢复的S-S曲线中，以在伸长率为200％时恢复时的应力(fR)相对于拉伸时的应力(fS)的比例所表示的、在伸长率为200％时的应力保持率为40％以上。
文档编号C09J175/04GK101765645SQ200880100929
公开日2010年6月30日 申请日期2008年8月20日 优先权日2007年8月21日
发明者吉田晓, 小岛润一 申请人:旭化成纤维株式会社