专利名称：一种利用t酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，具体涉及一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。
背景技术：
H酸是一种制造染料的专用中间体，广泛应用于印染、纺织、化工等行业。传统的H酸生产工艺，在得到目标产物H酸的同时，产生大量废水，其中废水中以T酸母液所占比例最大且最难处理。目前T酸母液废水主要是经过废水综合处理后达标排放，有机物未经回收，未实现其有效的价值。由此问题所带来的影响已严重抑制了H酸产业的正常发展。T酸母液废水作为H酸生产过程最大量的废水，其重要成分为3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺及大量无机盐硫酸铵等，COD含量7万mg/1，无机盐含量40万mg/1，对该股废水 在国内外尚无一个经济合理的处理方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种将T酸母液废水通过萃取一分离一反萃等工序，回收无机产品硫酸铵，以及合成双偶氮酸性染料的利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。本发明是通过如下的技术方案来实现上述目的的
一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，其特征在于，它包括以下步骤
I )、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1飞I比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为10(Tl20rpm，搅拌混合30分钟后，静置I小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵；所得有机相加入液碱调节有机相ρΗ=6. (Γ6. 5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到ll(Tl40g/kg为合格，得到
3.5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液；
2)、称取定量折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌5 10分钟，一次性加入一定量的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到0^50C，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6 8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用；
3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60°C，然后在30分钟内加入纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至5 10°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在I小时内均匀滴加到步骤2)的重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8 10°C,搅拌速度为45rpm,然后在该控制条件下维持6小时；
5)、将浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10°C以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液,滴加过程中,用夹套冷却水控制釜内温度在6 8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入水和折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50°C，然后在I小时内加入纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至5 10°C，得到R盐的悬浊液；
7)、将步骤5)中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在8 10°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时；
8)、将步骤7所得物料加热到80°C，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80°C，在搅拌转速为30rpm前提下，在I小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持I小时，然后自然降温到25°C，在该温度下，维持I小时，过滤，得酸性染料成品。
本发明的优点是
本发明将T酸母液废水通过萃取一分离一反萃，所得萃余水相经多效蒸发浓缩回收无机产品硫酸铵，将萃取所得有机物与氨基萘磺酸、R盐(为G盐废水回收物)通过双重氮、双偶合反应合成酸性染料成品。本发明在解决T酸废水的污染同时，制取了酸性染料，提高了副产物回收硫铵的质量，兼顾G盐废水回收的副产物R盐的再利用，具有较好的经济效益和社会效益。本发明合成的酸性染料溶解性好，均能达到中高端酸性染料的应用要求，可完全满足下游客户的使用要求。
具体实施例方式实施例I :
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为IOOrpm，搅拌混合30分钟后，静置I小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵；所得有机相加入液碱调节有机相PH=6. O进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到110g/kg为合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液；
2)、称取172.35Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌8分钟，一次性加入135L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到3°C，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液105Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用；
3)、在配制釜加入315Kg水和100.35Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60°C，然后在30分钟内加入27Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至8°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在I小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8°C,搅拌速度为45rpm,然后在该控制条件下维持6小时；
5)、将135L浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10°C以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液103. 5Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3. 3 ;待用；6)、在偶合釜中加入675Kg水和155.6Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50°C，然后在I小时内加入22. 5Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至8°C，得到R盐的悬浊液；
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中,加料过程中,控制体系温度在8°C,搅拌速度为45rpm,然后在该控制条件下维持6小时；
8)、将步骤7所得物料加热到80°C，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80°C，在搅拌转速为30rpm前提下，在I小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持I小时，然后自然降温到25°C，在该温度下，维持I小时，过滤，得酸性染料成品。实施例2
1)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按5:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为IlOrpm，搅拌混合30分钟后，静置I小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵；所得有机相加入液碱调节有机相PH=6. 3进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到130g/kg为合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液；
2)、称取258.53Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌9分钟，一次性加入202. 5L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到4°C，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液157. 5Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在TC，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，所得重氮液待用；
3)、在配制釜加入472.5Kg水和150. 53Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60°C，然后在30分钟内加入40. 5Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至9°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在I小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系温度在9°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时；
5)、将202. 5L浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10°C以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液155. 25Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在7 V，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入1012.5Kg水和233. 4Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50°C，然后在I小时内加入33. 75Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至9°C，得到R盐的悬浊液；
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在9°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时；
8)、将步骤7所得物料加热到80°C，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80°C，在搅拌转速为30rpm前提下，在I小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持I小时，然后自然降温到25°C，在该温度下，维持I小时，过滤，得酸性染料成品。实施例3
I)、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按6:1比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为120rpm，搅拌混合30分钟后，静置I小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵；所得有机相加入液碱调节有机相PH=6. 5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到140g/kg为合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液；
2)、称取344.7Kg折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌10分钟，一次性加入270L的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到5°C，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液210Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，所得重氮液待用；
3)、在配制釜加入630Kg水和200.7Kg折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60°C，然后在30分钟内加入54Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至10°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、将所得的克力氏夫酸溶液在I小时内均匀滴加到重氮液中，加料过程中，控制体系 温度在10°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时；
5)、将270L浓盐酸一次性加入4步骤所得物料中，降温到10°C以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液207Kg，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入1350Kg水和311.2Kg折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50°C，然后在I小时内加入45Kg纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至10°C，得到R盐的悬浊液；
7)、将步骤5中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在10°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时；
8)、将步骤7所得物料加热到80°C，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80°C，在搅拌转速为30rpm前提下，在I小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持I小时，然后自然降温到25°C，在该温度下，维持I小时，过滤，得酸性染料成品。
权利要求
1.一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，其特征在于，它包括以下步骤 I )、在带有搅拌装置的反应容器中，将T酸母液废水与叔丁基季铵盐按4:1飞I比例混合，同时启动搅拌，搅拌速度为10(Tl20rpm，搅拌混合30分钟后，静置I小时分层，所得水相通过常规浓缩工艺回收副产物硫酸铵；所得有机相加入液碱调节有机相ρΗ=6. (Γ6. 5进行反萃，所得反萃液通过常规工艺减压浓缩，直至其中氨基值达到ll(Tl40g/kg为合格，得到·3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺为主要成份的T酸母液处理液； 2)、称取定量折百的T酸母液处理液，放入带有搅拌的重氮釜中，启动搅拌，以45rpm转速搅拌5 10分钟，一次性加入一定量的浓盐酸，然后启动夹套冷却水将釜内物料降温到0^50C，在2小时内往上述物料中匀速滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液，滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6 8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，2小时后加磺胺消去亚硝酸，得重氮液，待用； 3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的搅拌速度下，升温到60°C，然后在30分钟内加入纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至5 10°C，得到澄清的克里夫酸溶液； 4)、将所得的克力氏夫酸溶液在I小时内均匀滴加到步骤2)的重氮液中，加料过程中，控制体系温度在8 10°C,搅拌速度为45rpm,然后在该控制条件下维持6小时； 5)、将浓盐酸一次性加入步骤4)所得物料中，降温到10°C以下，然后在45rpm的搅拌速度下，用2小时均匀滴加质量分数为30%的亚硝酸钠水溶液,滴加过程中，用夹套冷却水控制釜内温度在6 8°C，反应物料始终保持对碘化钾、刚果红试纸呈蓝色，维持2小时后加磺胺消去亚硝酸，然后加入醋酸钠调节反应物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用； 6)、在偶合釜中加入水和折百的R盐，在45rpm的搅拌速度下，升温到50°C，然后在I小时内加入纯碱，在该温度下维持I小时，然后降温到至5 10°C，得到R盐的悬浊液； 7)、将步骤5)中的物料在2小时内均匀滴加到R盐的悬浊液中，加料过程中，控制体系温度在8 10°C，搅拌速度为45rpm，然后在该控制条件下维持6小时； 8)、将步骤7所得物料加热到80°C，采用聚酯滤布过滤，将滤液加热到80°C，在搅拌转速为30rpm前提下，在I小时内加入18%滤液体积的工业盐，在该条件下维持I小时，然后自然降温到25°C，在该温度下，维持I小时，过滤，得酸性染料成品。
全文摘要
本发明涉及一种回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺，具体涉及一种利用T酸母液废水回收硫酸铵和合成酸性染料的工艺。本发明是将T酸母液水通过萃取--—分离—反萃，所得萃余水相经多效蒸发浓缩回收无机产品硫酸铵，将萃取所得有机物与氨基萘磺酸、R盐(为G盐废水回收物)或萘胺、萘酚、R盐等通过双重氮、双偶合反应合成酸性染料成品，在解决T酸废水的污染同时，制取了酸性染料，解决了目前T酸母液废水主要是经过废水综合处理后达标排放，有机物未经回收，未实现其有效的价值。由此问题所带来的影响已严重抑制了H酸产业正常发展的问题。本发明合成的酸性染料溶解性好，均能达到中高端酸性染料的应用要求，并具有较好的经济效益和社会效益。
文档编号C09B33/02GK102775808SQ20121030226
公开日2012年11月14日 申请日期2012年8月23日 优先权日2012年8月23日
发明者安建平, 廖杰, 彭常文, 曾炎花, 杨鹏, 毕红, 胡齐, 郭世建, 陈红兵 申请人:楚源高新科技集团股份有限公司