氧杂蒽类染料及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了结构式（I）所示的化合物，其以2-(2′,4′-二羟基苯基)苯并噻唑与2-（4′-二乙氨基-2′-羟基苯甲酰基）苯甲酸缩合反应得到，缩合反应介质为甲磺酸，反应温度为80～105℃。本发明化合物具有高的荧光量子产率、较长的发射波长和很好的荧光标记能力，是一种具体双重荧光发射性能的氧杂蒽杂化体，据此可作为比率型光学探针。
【专利说明】氧杂蒽类染料及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种氧杂蒽类染料及其制备方法和作为Cu2+比率型荧光探针的应用。【背景技术】
[0002]荧光分析法具有检测灵敏度高、选择性好、成本低、易操作、适用面广等特点，近年来逐渐得到广泛应用。由于氧杂蒽类染料具有摩尔吸光系数大、荧光量子产率高、发射波长较长等优点，因此分析工作者以其为母体已开发出各种光学探针分子。在这类探针分子中，基于氧杂蒽螺酰胺开环反应原理构建的传感体系已吸引了分析工作者的广泛兴趣。氧杂蒽螺酰胺类化合物本身无色、无荧光，当这类分子发生识别反应时(如配位、水解和基团反应等)，往往导致螺酰胺的开环反应，从而使得反应体系的颜色和荧光强度均显著增强。目前，基于这一原理，已经设计出测定Pb2+、Hg2+、Cu2+、Fe3+、Cu2+、Cr3+和自由基等上百个光学探针分子(Chen.X.Q., Pradhan.T., Wang.F., Yoon.J.Y., Kim.S.J.Chem.Rev.2012，112: 1910-1956)。然而这些探针分子多以单一波长的荧光发射强度作为定量信号，其测定结果易受传感器浓度、仪器条件(如光强)和外部环境等影响。与之相比，比率型化学传感器以两个波长下的荧光强度(或吸光度)比值作为信号，在进行定量测定时不仅保持了荧光探针的高灵敏度，同时还可有效校正环境因素，如光漂白、探针浓度、探针分子的环境(PH，温度等)、光源的稳定性等对荧光信号的影响。然而目前仅有几种基于氧杂蒽螺酰胺开环反应原理的比率型化学传感器，这些传感器大都是通过荧光共振能量转移原理来构建比率型荧光探针，目前已经成功构建出用于Hg2+ (Zhang.X.L., Xia0.Y.，Qian.X.H.Angew.Chem.1nt.Ed.2008, 47: 1-6)、Cu2+(Yuan.L., Lin.ff.Y., Chen.B., Xie.Y.N.0rg.Lett.2012，14(2): 432-435)及 NO (Yuan.L., Lin.ff.Y., Chen.B.,Xie.Y.N., Zhu.S.S.J.Am.Chem.Soc.2012，134: 1305 1315)等物质的比率型探针分子 。由于共振能量转移体系对供体、受体以及连接臂的选择有严格的要求，例如供体分子的发射光谱和受体分子的吸收光谱必须有显著的重叠，两者距离必须满足一定的条件等，所以构建合适的比率探针分子较为困难。此外，这类探针分子的合成往往步骤繁琐，产率低，因此难于大规模推广使用。
【发明内容】
[0003]本发明的目的之一是提供一种具有激发态分子内质子转移(excited stateintramolecular proton transfer, ESIPT)特性的氧杂蒽类染料；
本发明的另一目的是提供操作简单、反应温度适中、产率较高、对生产条件和设备要求不高、易于实现工业化的上述氧杂蒽类染料的制备方法；
本发明还有一个目的是提供上述氧杂蒽类染料作为比率型荧光探针的应用。
[0004]本发明实现过程如下:
结构式(I)所示的化合物，
【权利要求】
1.结构式(I)所示的化合物，
2.权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于:以2-(2'A1 - 二羟基苯基)苯并噻唑与2- (4' -二乙氨基-2'-羟基苯甲酰基)苯甲酸缩合反应得到。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:缩合反应介质为甲磺酸，反应温度为80 ~105O。
4.权利要求1所述化合物在制备比率型荧光探针中的应用。
5.根据权利要求4所述应用，其特征在于首先将结构式(I)所示的化合物与水合肼反应得到结构式(II)所示的化合物
【文档编号】C09B57/00GK104031039SQ201310067688
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2013年3月5日 优先权日:2013年3月5日
【发明者】文慧, 杨小峰 申请人:西北大学