双极性蓝光磷光材料及其制备方法和有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明属于有机电致发光材料，其公开了一种双极性蓝光磷光材料及其制备方法和有机电致发光器件；该材料具有构式如下：式中，R为C1～C20的烷基，n为10-100的整数；本发明提供的双极性蓝光磷光材料，其噁二唑是一个电子传输单元，有利于电荷传输；咔唑具有较好的空穴传输性能；四苯基硅是超高能隙主体材料，具有非常高的三线态能级；通过在四苯基硅主链上引入噁二唑/咔唑，解决了四苯基硅电惰性的缺点，从而有利于有机电致发光器件的效率的提高。
【专利说明】双极性蓝光磷光材料及其制备方法和有机电致发光器件
【技术领域】
[0001]本发明涉及，尤其涉及一种双极性蓝光磷光材料及其制备方法。本发明还涉及一种米用双极性蓝光磷光材料作为发光层主体材料的有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002]自1987年柯达公司C.W.Tang等人首次报道通过蒸镀方法制备出以Alq3为发光材料的双层器件结构以来，有机电致发光就得到了人们的极大关注。有机电致发光可分为荧光和磷光电致发光。根据自旋量子统计理论，单重态激子和三重态激子的形成概率比例是1:3，即单重态激子仅占“电子-空穴对”的25%。因此，来自于单重态激子的辐射跃迁的荧光就只占到总输入能量的25%，而磷光材料的电致发光就可以利用全部激子的能量，因而具有更大的优越性。现在的磷光电致发光器件中大多采用主客体结构，即将磷光发射物质以一定的浓度掺杂在主体物质中，以避免三重态-三重态的湮灭，提高磷光发射效率。目前，电致发光器件中的主体材料主要有小分子主体材料和聚合物主体材料两类。
[0003]利用小分子主体材料掺杂磷光配合物做为发光层已经制备了许多高效的电致发光器件。然而制备小分子电致发光器件需要采用真空蒸镀等复杂工艺，大大提高了制备成本。同时，小分子本身易于结晶等性质也极大地限制了器件的稳定性。近年来，利用聚合物主体材料掺杂各种磷光配合物客体作为发光层制备电致发光器件受到了较多的关注。最近，关于具有双极性载流子传输性的聚合物主体材料也有报道。Wu等(J.Phys.Chem.B.2005, 109，14000.)报道了一系列以聚芴为主链，侧链含有咔唑和噁二唑基团的聚合物主体材料，以一种锇的配合物为客体材料，制备的电致发光器件最大外量子效率8.37%，最大亮度16720cd/m2。然而，目前已报道的具有双极性传输性能的聚合物主体材料的合成相对比较复杂，制备条件比较苛刻。
【发明内容】
[0004]本发明目的在于提供一种发光效率高的双极性蓝光磷光材料。
[0005]本发明的技术方案如下:
[0006]一种双极性蓝光磷光材料，其结构如式如下所示:
[0007]
【权利要求】
1.一种具有如下结构式的双极性蓝光磷光材料:
2.根据权利要求1所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 在无氧环境下，将结构式为
3.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为双三苯基膦二氯化钯或四三苯基膦钯；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
5.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为摩尔比为1:4~8的醋酸钯与三邻甲苯基膦混合物或者摩尔比为1:4~8的三二氩苄基丙酮二钯与2-双环己基膦-2’，6’ - 二甲氧基联苯混合物；所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。
6.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种；所述碱溶液的摩尔浓度为2mol/L ;所述碱溶液中，碱与化合物A的摩尔比为20:1。
7.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述Suzuki耦合反应的反应温度为90~120°C，反应时间为24~72小时。
8.根据权利要求2所述的双极性蓝光磷光材料的制备方法，其特征在于，所述Suzuki耦合反应停止并冷却到室温，分离提纯反应液包括如下步骤: Suzuki耦合反应停止后，向反应液中加入甲醇沉析，并通过索氏提取器过滤之后依次用甲醇和正己烷抽提，然后以氯仿为溶剂抽提至无色，收集氯仿溶液并旋干得到固体，将所述固体在真空下50°C干燥24h，得到所述双极性蓝光磷光材料。
9.一种有机电致发光器件,包括依次层叠的阳极导电基底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子注入层以及阴极层，其特征在于，所述发光层的材质为双(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酰合铱按照10%的质量百分比掺杂到如下结构式表示的双极性蓝光磷光材料中得到的掺杂混合材料:
【文档编号】C09K11/06GK104017561SQ201310065926
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2013年2月28日 优先权日:2013年2月28日
【发明者】周明杰, 张振华, 王平, 黄辉 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司