固体稳定化的乳液的制作方法

文档序号:13765261阅读:397来源:国知局
乳液是本领域所已知的且通常称为水包油或油包水乳液。乳液通常具有有限的稳定性,即有限的储存寿命或贮存期限,且在长时间储存后分开或分离,和/或显示出快速的液滴生长或液滴尺寸增大。水包油乳液作为用于提高油采收率的驱替流体在石油工业中变得重要。当用作驱替流体时,将乳液泵入井眼中并驱替地下地层中的油。然而,一种提高采油量的替代方法是在地下地层中原位形成乳液。这些乳液应具有低粘度且即使在升高的温度下也显示出高稳定性,从而允许容易地通过泵送从地下地层中采收。US6,988,550公开了一种在地下地层中在亲水性颗粒如膨润土和高岭土存在下制备水包油乳液的方法,其中所述膨润土和高岭土均包含带负电荷的层和处于层间空间中的阳离子。Wang等(Langmuir2008,24,第10054-10061页)公开了包含层状双氢氧化物颗粒的乳液因吸附十二烷基硫酸钠而发生双相反转。因此,使用层状双氢氧化物(LDH)颗粒和十二烷基硫酸钠(SDS)作为乳化剂来研究液体链烷烃-水乳液。公知这两种乳化剂均能稳定水包油(o/w)乳液。包含LDH颗粒的乳液的双相反转因吸附SDS而诱发。ZheAn等(ChemicalCommunications,2013,第49卷,第5912-5920页)公开了具有纳米结构设计和催化性能的层状双氢氧化物基催化剂。层状双氢氧化物(LDH)是一类具有水镁石状层和插层阴离子的粘土,其在催化领域中受到的关注日益增多。得益于水镁石状层中的金属阳离子的原子级均匀分布和插层多种层间阴离子的能力,LDH显示出作为制备催化剂的前体/载体的极大潜力,因为催化位点可优先取向、高度分散且非常稳定,从而提供优异的催化性能和可回收性。US2003/0139299A1公开了一种固体稳定化的水包油乳液及其制备方法。所述水包油乳液通过将油、水、固体颗粒和pH提高剂组合并混合,直至形成固体稳定化的水包油乳液而形成。所述低粘度水包油乳液可用于提高从地下油藏中采收油。Han等(ColloidPolymSci274:860-865(1996))公开了与由混合金属氢氧化物组成的正电溶胶的制备和结构有关的研究。Han等公开了通过使用沉淀方法制备混合金属氢氧化物(MMH)正电溶胶。Abend等(ColloidPolymSci,276:第730-737页(1998))公开了借助粘土矿物质和层状双氢氧化物的杂凝聚而稳定乳液。通过胶态颗粒稳定链烷烃/水乳液,而无需表面活性剂。使用两种具有相反符号电荷的颗粒的混合物:层状双氢氧化物(氢氧化物层带有正电荷)和粘土矿物质—蒙脱土(硅酸盐层带有负电荷)。所述乳液非常稳定,且不分离出结合的油相。当总固体含量>0.5%时,所述乳液的稳定性(在离心后不发生油聚结)与两种化合物的混合比无关。最高为2.0%的固体含量是最佳的。Yang等(JournalofColloidandInterfaceScience,302(2006),第159-169页)公开了仅由层状双氢氧化物颗粒稳定化的pickering乳液以及盐对乳液形成和稳定性的影响。其中描述了仅由带正电荷的板状层状双氢氧化物(LDH)稳定的液体水包链烷烃乳液的形成和稳定性。研究了在LDH分散体中添加盐对颗粒ζ电位、颗粒接触角、颗粒在油-水界面处的吸附和分散体结构强度的影响。发现颗粒的ζ电位随着盐浓度的增大而逐渐降低,然而接触角随盐浓度的变化非常小。由于颗粒ζ电位降低,颗粒吸附在油-水界面处。LDH分散体的结构强度随着盐和颗粒浓度的增大而强化。Wang等(Langmuir2010,26(8),第5397-5404页)公开了由亲油性表面活性剂和亲水性板状颗粒稳定的pickering乳液。通过将包含脱水山梨糖醇油酸酯(司盘80)的油相和包含层状双氢氧化物(LDH)颗粒或合成锂皂石颗粒的水相均化而制备液体链烷烃-水乳液。尽管通过将LDH与司盘80组合而获得油包水(w/o)乳液,由合成锂皂石-司盘80稳定化的乳液总是o/w类型的,而与司盘80的浓度无关。激光诱导的荧光共焦显微照片显示颗粒吸附在乳液表面上,这表明所有乳液均由颗粒稳定化。EP0558089A1公开了包含水、油和层状双氢氧化物的防晒配制剂。因此,需要提供即使在较高温度,例如30-300℃的温度下显示出高稳定性的乳液。本发明的目的通过一种乳液实现,其包含:a)水,b)至少一种油,和c)至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中通式(I)的层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在。本发明的目的通过一种乳液实现,其包含:a)水,b)至少一种油,和c)至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:COO-、C2O42-、H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中通式(I)的层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在。本发明的目的通过一种乳液实现,其包含:a)水,b)至少一种原油,和c)至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:COO-、C2O42-、H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中通式(I)的层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在。术语“稳定性”或“稳定的”针对直至初始分离的时间,其中乳液不在视觉上显示出分开,例如形成可见的底部水层和/或可见的顶部油层。术语“价态”是指A1或A2的电荷。例如,CH3COO-的价态为-1。为了评价本发明所用的稳定性,使用了一种测试方法,其中将100g乳液试样储存在具有2.5cm内径和足够长度的试管中。将所述管储存在所选的温度下,并随时间监测分离的发生,即形成顶层或底层。此时,稳定性为装入试管和观察到分离现象之间流逝的时间。温度以使得其高于乳液中具有最高熔融温度的化合物的熔融温度,且低于乳液中沸点最低的化合物的沸腾温度的方式选择。合适地,其选择为30-300℃。所述固体颗粒自身可以以防止液滴附聚的方式排列在油/水界面上的位置处,从而形成稳定的乳液。优选地,本发明的乳液显示出如下稳定性:在30-200℃的温度下1-30天,更优选在30-200℃的温度下5-20天。注意到WO2009/87199A1公开了包含油、水和固体颗粒的乳液。然而,这些乳液要求存在表面活性剂以获得足够的乳液稳定性。使用表面活性剂通常是昂贵的,因为其不能从乳液中回收且随后再次使用。因此,非常希望提供不含表面活性剂,因此可毫无困难地回收固体颗粒的乳液。因此,所请求保护的本发明的另一目的是提供即使在较高温度,例如30-200℃的温度下也显示出高稳定性的乳液。烃基(对An-而言)可为直链或支化的、取代或未取代的任选间隔有至少一个杂原子、至少部分卤化的和/或至少部分羟基化的C1-C20烷基,直链或支化的、取代或未取代的任选间隔有至少一个杂原子的C4-C18烷基,取代或未取代的任选经由直链或支化C1-C20烷基链连接的C3-C20环烷基,直链或支化的、取代或未取代的、至少单不饱和的任选间隔有至少一个杂原子的C2-C20链烯基。本发明可用的杂原子选自N、O、P和S。优选地,烃基为直链或支化的、取代或未取代的C1-C20烃基,更优选为C8-C18烃基链。特别地,烃基为直链未取代的C14-C18烃基,更特别地为直链未取代的C16烃基。本发明的乳液为包括两个不混溶相的非均相液体体系,其中一个相以液滴形式充分分散在第二相中。乳液的基体称为外部相或连续相,而呈液滴形式的乳液部分称为内部相、分散相或非连续相。本发明的乳液还可称为流体胶态体系,其中液滴和/或液晶分散在液体中。液滴在尺寸上通常超过胶体的常规极限。如果连续相为水溶液,则乳液以符号O/W(或o/w)表示;如果连续相为有机液(“油”),则乳液以W/O或(w/o)表示。更复杂的乳液如O/W/O(即油滴包含在分散于连续油相中的水滴中)也是可能的。优选地,本发明的乳液为o/w乳液。除表面活性物质稳定乳液的常规乳液之外,还可借助固体稳定乳液。这些固体稳定化的乳液的特征在于,借助(纳米)颗粒状固体颗粒稳定相边界。这些固体不具有表面活性,而是形成围绕内部相液滴的机械阻隔,由此防止其聚结。与常规乳液相反,通常不需要使用乳化剂。根据IUPAC定义,乳化剂为通过降低乳液的聚集和/或聚结速率而稳定乳液的表面活性剂。表面活性物质主要位于油相和水相之间的界面中,从而降低界面张力。术语“固体”意指呈其最高浓缩形式的物质,即所述物质所含的原子或分子与该物质的液态或气态相比更紧密地彼此堆积。本发明的“颗粒”可具有任意形状,例如球状、圆柱状、圆形或立方体状。“油”意指包含超过90重量%,优选超过99重量%可冷凝烃的混合物的流体。特别地,“油”可定义为由可冷凝烃组成的混合物。“烃”为具有含碳和氢的分子结构的有机物质。烃也可包含其他元素,例如但不限于卤素、金属元素、氮、氧和/或硫。“A1和A2的混合物”意指在所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物(LDH)中至少存在阴离子A1和阴离子A2。A1和A2为LDH中的独立阴离子,其可在LDH的层间区域中彼此置换。换言之,LDH可具有位于层间区域中的两种不同阴离子。优选地,An-表示两种阴离子。为了保持电荷平衡,A1摩尔数除以A1价态与A2摩尔数除以A2价态之和应与三价金属离子的摩尔数相同,即A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态)。优选地,油或烃选自如下组:原油;具有7-40个碳原子的直链或支链烃,例如十二烷、异十二烷、角鲨烷、胆甾醇、氢化聚异丁烯、异二十二烷、十六烷;C1-C30羧酸和C1-C30二羧酸的C1-C30醇酯,例如异壬酸异壬酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸甲酯、丙酸肉豆蔻基酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、马来酸二(2-乙基己基)酯、棕榈酸十六烷基酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸异丙酯和山萮酸山萮基酯;C1-C30羧酸的甘油单酯、二酯和三酯,例如辛酸/癸酸甘油三酯、PEG-6辛酸/癸酸甘油三酯和PEG-8辛酸/癸酸甘油三酯;C1-C30羧酸的亚烷基二醇酯,包括C1-C30羧酸的乙二醇单酯和二酯,以及C1-C30羧酸的丙二醇单酯和二酯,例如乙二醇二硬脂酸酯;糖的C1-C30单酯和聚酯和相关物质,例如葡萄糖四油酸酯;和有机聚硅氧烷油,例如聚烷基硅氧烷、环状聚烷基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。还设想使用上文例示的油的丙氧基化或乙氧基化形式。进一步设想使用两种或更多种油作为本发明乳液中的油组分。进一步设想使用两种或更多种原油作为本发明乳液中的原油组分。优选地,至少一种层状双氢氧化物由通式(I)表示:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:COO-、C2O42-、H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值。优选地,A2选自如下组:C2O42-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、NO3-、ClO4-、HPO42-、[Fe(CN)6]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-和SO42-。更优选地,A2选自如下组:Cl-、Br、OH-、NO3-、CO32-和SO42-。优选地,x为摩尔比例,其具有0.2-0.33的值。优选地,二价离子MII选自如下组:Ca、Mg、Fe、Ni、Zn、Co、Cu或Mn。优选地,三价离子MIII选自如下组:Al、Fe、Cr或Mn。优选地,所述乳液包含:a)10-90重量%的水,b)10-90重量%的至少一种原油,和c)0.1-10重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:COO-、C2O42-、H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中所述层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在,其中所述乳液的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为1-13μm的平均液滴尺寸Dv50。优选地,二价离子MII选自如下组:Ca、Mg、Fe、Ni、Zn、Co、Cu或Mn。优选地,三价离子MIII选自如下组:Al、Fe、Cr或Mn。优选地,所述乳液包含:a)50-90重量%的水,b)10-50重量%的原油,和c)0.1-5重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中所述层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在,其中所述乳液的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为1-13μm的平均液滴尺寸Dv50。优选地,二价离子MII选自如下组:Ca、Mg、Fe、Ni、Zn、Co、Cu或Mn。优选地,三价离子MIII选自如下组:Al、Fe、Cr或Mn。优选地,所述组合物包含:a)50-90重量%的水,b)10-50重量%的原油,和c)0.1-5重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示Mg,MIII表示选自Mn和Fe的三价金属离子,An-表示十六烷基硫酸根,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中所述层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在,其中所述乳液的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为1-13μm的平均液滴尺寸Dv50。通式(I)的层状双氢氧化物(LDH)包括具有正电荷层和位于层间区域中的电荷平衡阴离子的非寻常类别的层状材料。这在固态化学中是不寻常的:许多种物质具有负电荷层和位于层间空间中的阳离子(例如高岭土,Al2Si2O5(OH)4)。本发明的通式(I)的层状双氢氧化物(LDH)可通过通式(IA)的层状双氢氧化物与烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基羧酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根的盐反应而获得,其中阳离子选自碱金属、碱土金属和稀土金属或其混合物。优选地,式(I)的LDH可通过任选在酸存在下混合(例如声波振荡)烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基羧酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根的盐与通式(IA)的层状双氢氧化物而获得,其中阳离子选自碱金属、碱土金属和稀土金属或其混合物。特别地,所述酸可为HNO3。所述至少一种通式(IA)的层状双氢氧化物的实例包括水滑石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水碳铝镁石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、菱水碳铁镁石[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]、sjoegrenite[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]、菱水碳铬镁石[Mg6Cr2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水碳铬镁石[Mg6Cr2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水铝镍石、水碳铁镍矿[Ni6Fe2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、羟碳锰镁石[Mg6Mn2(CO3)(OH)16CO3·4(H2O)]、硫碳铝镁石、羟铝钙镁石、羟镁铝石、片碳镁石、氯镁铝石、镍铝矾、铁镍矾、水铜铝钒、水氯铁镁石、水铁镍矾和莫特克石。更优选地,所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物选自如下组:水滑石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水碳铝镁石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、菱水碳铁镁石[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]、sjoegrenite[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]、菱水碳铬镁石[Mg6Cr2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水碳铬镁石[Mg6Cr2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水铝镍石、水碳铁镍矿[Ni6Fe2(CO3)(OH)16·4(H2O)]和羟碳锰镁石[Mg6Mn2(CO3)(OH)16CO3·4(H2O)]。更优选地,所述至少一种层状双氢氧化物选自如下组:水滑石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、水碳铝镁石[Mg6Al2(CO3)(OH)16·4(H2O)]、菱水碳铁镁石[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]和sjoegrenite[Mg6Fe2(CO3)(OH)16·4.5(H2O)]。进一步通过下文实施方案和优选实施方案阐述本发明。它们可自由组合,除非文中另外明确指明。在本发明乳液的优选实施方案中,二价离子MII选自如下组:Ca、Mg、Fe、Ni、Zn、Co、Cu或Mn。在本发明乳液的优选实施方案中,三价离子MIII选自如下组:Al、Fe、Cr或Mn。特别地,MIII选自如下组:Fe、Cr或Mn。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液为固体颗粒稳定化的乳液。在本发明乳液的优选实施方案中,A1选自如下组:烃基硫酸根和烃基磷酸根,且A2选自CO32-和Cl-。优选地,A1为烃基硫酸根且A2为CO32-。在本发明乳液的优选实施方案中,A1为选自如下的烃基硫酸根:辛基硫酸根、癸基硫酸根、十二烷基硫酸根、十四烷基硫酸根、十六烷基硫酸根和十八烷基硫酸根。优选地,A1选自如下组:十四烷基硫酸根、十六烷基硫酸根和十八烷基硫酸根。更优选地,A1为十六烷基硫酸根。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液包含9.9-90.0重量%的水、10.0-90.0重量%的至少一种油,和0.1-10.0重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物,相对于所述乳液的总重量。优选地,所述乳液包含49.9-90.0重量%的水、10.0-50.0重量%的油,和0.1-5.0重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物;最优选69.9-90.0重量%的水、10.0-30.0重量%的油,和0.1-2.5重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物,在每种情况下相对于所述乳液的总重量。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液包含9.9-90.0重量%的水、10.0-90.0重量%的至少一种原油,和0.1-10.0重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物,相对于所述乳液的总重量。优选地,所述乳液包含49.9-90.0重量%的水、10.0-50.0重量%的原油,和0.1-5.0重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物;最优选69.9-90.0重量%的水、10.0-30.0重量%的原油,和0.1-2.5重量%的至少一种通式(I)的层状双氢氧化物,在每种情况下相对于所述乳液的总重量。在本发明乳液的优选实施方案中,所述固体颗粒通过在50-100℃的温度下用醇处理1-30小时而离层。优选地,所述固体颗粒在60-90℃的温度下离层5-25小时。特别地,所述固体颗粒在60-80℃的温度下离层15-25小时。离层意指LDH的两个层分离成两个独立的层。因此,两个独立的层中均包含阴离子。优选地,所述醇为C1-C6醇,更优选为丁醇。最优选地,所述油为具有20-40°API的API度的原油。由于其组成,该类油通常包含沥青质和极性烃。API度由美国石油学会定义为下式:API度=(141.5/比重)-131.5,其中比重是油的密度与参比物质(通常为水)的密度之比,且总是在60°F下测定。“原油”定义为存在于地下油藏的液相中且在通过地面分离设施后在大气压下保持液态且尚未通过原油蒸馏塔处理的烃混合物。本文所公开的乳液优选用于采收原油。由于其组成,该类油通常包含足量的沥青质和极性烃,这有助于稳定所述固体颗粒稳定化的乳液。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液具有在20℃下根据DIN53019-1:2008-09在10/s剪切速率下测得为5-30mPa·s的粘度。优选地,所述乳液具有根据DIN53019-1:2008-09在10/s剪切速率下测得为5-20mPa·s的粘度。所述固体颗粒由通式(I)的层状双氢氧化物制成。实际的平均粒度应足够小,从而提供对内部油相的充分表面积覆盖。在本发明乳液的优选实施方案中,所述固体颗粒具有根据SEM测得为30nm至10μm的平均粒度。优选地,所述颗粒具有根据SEM照片测得(如在方法A下所定义)为30nm至2μm,更优选50-100nm的平均粒度。优选地,所述固体颗粒具有根据DIN66131:1993-06在77K下为50-400m2/g,更优选为80-130m2/g的BET表面积。优选地,所述固体颗粒在本发明所用的条件下在水相中保持不溶解,但具有合适的电荷分布,由此稳定内部液滴相(即油)和外部连续相(即水)之间的界面,从而制得固体颗粒稳定化的水包油乳液。优选地,对制备水包油乳液而言,所述固体颗粒为亲水性的。由此,所述颗粒被包纳非连续相的连续相(即水)适当润湿。适当的亲水特性可为所述固体颗粒的固有特性,或者可通过对固体颗粒进行处理而提高或获得。就本发明而言,“亲水性”意指相应“亲水性”固体颗粒的表面与水具有相对于空气为<90°的接触角。接触角根据本领域技术人员已知的方法测定,例如使用标准仪器(DropshapeAnalysisInstrument,Fa.KrussDAS10)。使用CCD照相机拍摄液滴的阴影图像,且通过计算机辅助图像分析获取液滴的形状。这些测量根据DIN5560-2实施。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液中的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为1-13μm的平均液滴尺寸Dv50。优选地,所述乳液中的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为2-10μm,更优选3-8μm的平均液滴尺寸Dv50。Dv50定义为液滴所含的50%分布小于该值,而液滴中所含的另一半大于该值时的体积中值直径。优选地,所述乳液中的液滴具有根据ISO13320:2010-01测得为10-40μm,更优选12-30μm,最优选14-20μm的平均液滴尺寸Dv90。Dv90定义为液滴所含的90%分布小于该值,而液滴中所含的10%大于该值时的直径。优选地,用于制备所述固体颗粒稳定化的乳液的水包含离子。优选地,总离子浓度为3000-300000mg/l,更优选总离子浓度为150000-250000mg/l,最优选总离子浓度为160000-200000mg/l。就所请求保护的本发明而言,具有3000-300000mg/l离子浓度的水被称为盐水。优选地,用于制备所述固体颗粒稳定化的乳液的水具有8-300mS/cm,更优选54-300mS/cm,最优选150-250mS/cm的电导率。电导率是溶液离子浓度水平的度量。越多的盐、酸或碱离解,则溶液的电导率就越大。在水或废水中,主要为溶解盐的离子物质,因此导电率为水中所含盐的指数。导电率的测量值通常以S/cm(或mS/cm)表示,其是测试溶液的电导与测量池的几何因子的乘积。电导率可使用各种市售测试仪器测量,如Eutechlnstruments/OaktonInstruments生产的WaterproofPC300手持表。在本发明乳液的优选实施方案中,至少一种油具有在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为1-5000mPa·s的粘度。优选地,所述油具有在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为500-4000mPa·s的粘度,更优选在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为1000-3000mPa·s的粘度。在本发明乳液的优选实施方案中,至少一种原油具有在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为1-5000mPa·s的粘度。优选地,所述原油具有在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为500-4000的粘度,更优选在20℃的温度下根据DIN53019-1:2008-09为1000-3000的粘度。在本发明乳液的优选实施方案中,所述二价金属离子为Ca、Mg、Fe、Ni、Zn、Co、Cu或Mn,所述三价金属离子为Al、Fe、Cr或Mn,A1为烃基硫酸根,且A2为CO32-。在本发明乳液的优选实施方案中,所述乳液具有1-275mS/cm的电导率。优选地,所述乳液具有10-260mS/cm,更优选80-250mS/cm的电导率。特别地,50-190mS/cm的电导率可对应于浓度为5-100mM的选自烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基羧酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根的n价阴离子的浓度。在本发明乳液的优选实施方案中,通式(I)的层状双氢氧化物带有正电荷。正电荷是指作为通式(I)的层状双氢氧化物中的所有负电荷和正电荷的总和,其中该总和是正的。在本发明乳液的优选实施方案中,所述固体颗粒的纵横比为1-30,根据SEM照片测定。优选地,纵横比为1-20,最优选为1-10,甚至更优选为2-8,其中纵横比定义为直径/厚度。直径和厚度根据SEM照片测定(如在方法A下所定义)。在本发明乳液的优选实施方案中,所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物外层上的A1的量为0mM(对应于毫摩尔)至0.1mM(对应于毫摩尔)。优选地,该范围为0-0.01mM。更优选地,A1的量为零。所述外层为层状双氢氧化物内层的相对侧。换言之,在层状双氢氧化物和阴离子的夹心结构(LDH(上层)-阴离子-LDH(下层))中,所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物的两个外侧具有其量为0-0.1mM的A1。优选地,A1不通过(物理)吸附与所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物接触。优选地,A1通过离子交换与所述至少一种通式(I)的层状双氢氧化物接触。本发明还涉及一种制备乳液的方法,包括如下步骤:将包含a)水,b)至少一种油,和c)至少一种如上文所定义的通式(I)的层状双氢氧化物的混合物在30-300℃的温度下搅拌1分钟至2小时的时间。本发明还涉及一种制备乳液的方法,包括如下步骤:将包含a)水,b)至少一种原油,和c)至少一种上文所定义的通式(I)的层状双氢氧化物的混合物在30-300℃的温度下搅拌1分钟至2小时的时间。所述温度优选为40-150℃,更优选为50-100℃。所述时间优选为1-90分钟,更优选为10-80分钟。所述固体颗粒以足以稳定水包油乳液的量添加。优选地,所述固体颗粒以相对于100ml水为0.01-10g的量,更优选以相对于100ml水为0.01-5.0g的量,最优选以相对于100ml水为0.01-2.5g的量添加,即水包含优选为0.01-10重量%,更优选0.01-5.0重量%,最优选0.01-2.5重量%添加的固体颗粒。本发明还涉及本发明乳液在提高油采收率中的用途。优选地,所用的乳液已如上文所述。本发明的乳液可优选用于它们所适合的任意应用场合。该类应用场合的实例包括用于化妆品、油气钻探、提高油采收率、食品、农业化学品、乳液聚合物或胶乳、药物以及沥青乳液或沥青质沥青乳液中。取决于乳液的应用,其可包含其他成分,所述其他成分可为油溶性的或水溶性的。例如,当用于农业配制剂中时,所述乳液适当地包含农业化学活性化合物。这可为油本身或者溶于该乳液中的任意物质,例如生物杀伤剂(包括除草剂、杀真菌剂和杀虫剂)、肥料等。所述物质或者当使用物质组合时的各物质可溶于任一相或两个相中。类似地,例如对化妆品而言,所述乳液可包含一种或多种额外化合物,例如香料、维生素等,其溶于一个相或两个相中,或者作为油组分本身。更优选地,本发明的乳液用于提高油采收率。在优选的实施方案中,本发明所请求保护的乳液包含:a)具有8-300mS/cm电导率的水,b)至少一种原油,和c)至少一种通式(I)的层状双氢氧化物:[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:COO-、C2O42-、H-、F-、Cl-、Br-、I-、OH-、CN-、NO3-、NO2-、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-、MnO4-、CH3COO-、HCO3-、H2PO4-、HSO4-、HS-、SCN-、[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-、[Ag(CN)2]-、[Cr(OH)4]-、[AuCl4]-、O2-、S2-、O22-、SO32-、S2O32-、CrO42-、Cr2O72-、HPO42-、[Zn(OH)4]2-、[Zn(CN)4]2-、[CuCl4]2-、PO43-、[Fe(CN)6]3-、[Ag(S2O3)2]3-、[Fe(CN)6]4-、CO32-、SO42-和SeO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中通式(I)的层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在。在更优选的实施方案中,本发明所请求保护的乳液包含:a)具有8-300mS/cm电导率的水,b)至少一种原油,和c)至少一种通式(I)的层状双氢氧化物[MII(1-x)MIIIx(OH)2]x+[An-]x/n·yH2O(I)其中:MII表示二价金属离子或2个Li,MIII表示三价金属离子,An-表示至少一种n价阴离子,包括:(i)A1和A2的混合物,或(ii)A1,其中:A1选自如下组:烃基硫酸根、烃基磷酸根、烃基磺酸根、烃基膦酸根、烃基次膦酸根和烃基碳酸根,且A2选自如下组:Cl-、Br、OH-、NO3-、CO32-和SO42-,其中A1和A2的混合物的比例为1mol[三价金属离子MIII]=(1mol[A1]/A1的价态)+(1mol[A2]/A2的价态),n为1-4,x为摩尔比例,其具有0.1-0.5的值,且y为0-5.0的值,其中通式(I)的层状双氢氧化物以固体颗粒的形式存在。已描述了实施本发明的优选实施方案。应理解的是,前文仅仅是示意性的,可使用其他方式和技术而不偏离本文所请求保护的本发明的真正范围。实施例方法乳液表征类型乳液的类型(水包油型或油包水型)通过电导率测量测定。在乳液制备24小时后,使用导电率计(LF330,Wissenschaftlich-TechnischeGmbH)测量乳液的电导率。当乳液的电导率大于10μS/cm时,表明该乳液是水包油型的。当乳液的电导率小于10μS/cm时,表明该乳液是油包水型的(Langmuir2012,28,6769-6775)。液滴尺寸乳液的液滴尺寸通过激光散射根据ISO13320:2010-01测量。使用Dv50值进行比较。N2吸附解吸等温线:Langmuir表面积、BET表面积、微孔体积、孔体积、微孔尺寸借助氮气吸附在77K下根据DIN66131:1993-06(BET)和DIN66135-1:2001-06(N2吸附)测量。微孔体积由t-曲线分析确定。X射线粉末衍射:结晶度的测量在获自BrukerAXS的D8Advance系列2衍射计上进行。所述衍射计设置有0.1°发散孔的开口和Lynxeye检测器。在2-70°(2θ)范围内对试样进行测量。在基线30校正后,通过使用评价软件EVA(获自BrukerAXS)测定反射表面。反射表面的比例以百分比值给出。SEM使用场发射扫描电子显微镜(FESEM)HitachiS-4700研究粉末试样,所述显微镜通常在2-20kV的加速电压下运行。在标准SEM托上制备粉末试样,并溅射涂覆薄铂层(通常为5nm)。溅射涂覆仪为PolaronSC7640。LDH颗粒的尺寸、直径和厚度由SEM照片手动计数。随机采集50个颗粒,并测量其尺寸。将平均值定义为粒度。纵横比作为直径/厚度之比测定。元素分析所得材料的组成使用火焰原子吸收光谱法(F-AAS)和电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定。AFM颗粒的高度使用原子力显微镜(AFM)测量。AFM测量在BrukerICONPeakForceMapping上在1nN下进行。使用BrukerMPP-12120-10型号TAP150A作为悬臂。扫描频率为0.3Hz。通常使用10分钟超声将5mg粉末分散在8mlEtOH(无水,Aldrich)中。然后,将悬浮液滴至新切开的云母表面上,并在室温下真空干燥。FT-IR分析使用FT-IR观察试样的官能团。FT-IR测量在Nicolet6700光谱仪上使用KBr方法进行。通常将1mg试样和300mgKBr混合,并在玛瑙研钵中研磨,并用80kN压制所述混合物。以2cm-1的分辨率在4000-400cm-1范围内记录光谱。所得光谱以曲线表示,其在x轴上具有波数(cm-1),在y轴上具有吸光度(任意单位)。制备层状双氢氧化物(LDH)实施例1:合成水滑石(Mg2+,Al3+,CO32-)(用于对比目的)溶液A:将Mg(NO3)2·6H2O和Al(NO3)3·9H2O溶于去离子水(562.5ml)中。溶液B:将NaOH和Na2CO3溶于去离子水(562.5ml)中,从而形成混合碱溶液。将溶液A(562.5ml)和溶液B(562.5ml)在搅拌下同时添加(5秒)至包含去离子水(450ml)的容器中。反应混合物的pH为约8.55-8.6。混合过程在室温下进行。将所得淤浆转移至高压釜中,在100℃下在搅拌(150U/min)下陈化13小时。所得淤浆的pH为8.38。将所述淤浆过滤,用23L去离子水充分洗涤,并在120℃下干燥过夜。表1中所示的借助XRD对最终产物的表征表明,所述产物具有典型的层状双氢氧化物结构。SEM照片(图1)表明,产物为盘状材料,其具有约50nm的直径、10-20nm的厚度和2.5-5的纵横比。元素分析显示了Mg(23.0重量%)和Al(8.2重量%)的元素组成。N2吸附等温线测量表明,所述材料具有106.3m2/g的BET表面积。AFM观察表明,颗粒的平均高度为20nm(观察到高度处于15-24nm的范围之内)。表1数量角度d间距相对强度111.307.82100%215.205.833%322.823.8977%426.843.323%530.722.915%634.432.6059%738.482.3429%845.541.9926%960.361.5370%1061.631.5069%1165.421.4312%实施例2:合成水滑石状化合物(Mg2+,Fe3+,CO32-)(用于对比目的)溶液A:将Mg(NO3)2·6H2O和Fe(NO3)3·9H2O溶于去离子水(562.5ml)中。溶液B:将NaOH和Na2CO3溶于去离子水(562.5ml)中,从而形成混合碱溶液。将溶液A(562.5ml)和溶液B(562.5ml)同时滴加至包含搅拌的去离子水(450ml)的容器中。反应混合物的pH为约10.6。混合过程在室温下进行。将所得淤浆转移至高压釜中,在100℃下在150U/min搅拌下陈化13小时。所得淤浆的pH为9.5。使用常规过滤器将所述淤浆用去离子水充分洗涤,并在120℃下干燥过夜。表2中所示的借助XRD对最终产物的表征表明,所述产物具有典型的层状双氢氧化物结构特性。SEM照片(图2)表明,产物为盘状材料,其具有30-180nm的直径、约15nm的厚度和2-12的纵横比。元素分析显示了Mg(21.7重量%)和Fe(12.6重量%)的元素组成。N2吸附等温线测量表明,所述材料具有71.0m2/g的BET表面积。AFM观察表明,颗粒的平均高度为21nm(观察到高度处于11-33nm的范围之内)。表2数量角度d间距相对强度111.247.87100%215.205.826%322.673.9275%426.833.322%530.762.907%634.002.6344%738.292.3524%845.511.9920%959.381.5678%1060.661.5377%1164.421.4515%LDH的离子交换离子交换的典型程序如下:将LDH(3.6g)和所需量的烃基硫酸钠/磷酸钠分散在蒸馏水(180ml)中,并添加10%HNO3(7ml)。将所述混合物超声30分钟,然后在50℃下在100rad/s搅拌下加热2小时。表面活性剂:LDH的摩尔比=1.7-14.1*10-2:1。将所得淤浆在氮气气氛下过滤、用蒸馏水和少量乙醇洗涤。将产物在50℃下真空干燥。实施例3:使层状双氢氧化物(Mg2+,Al3+,CO32-)与十二烷基硫酸钠离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=2.5*10-2:1。使用元素分析、FT-IR分析和AFM观察证实离子交换:元素分析表明0.21重量%的硫元素组成(约76%的十二烷基硫酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2854cm-1和2924cm-1处的C-H拉伸;AFM观察表明颗粒的平均高度为34nm(观察到高度处于33-34nm的范围之内)。实施例4:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与1-丙烷磺酸钠单水合物离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=2.6*10-2:1。使用元素分析和FT-IR分析证实离子交换:元素分析表明<0.01重量%的硫元素组成(约<4.8%的1-丙烷磺酸钠单水合物发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2949cm-1和2973cm-1处的C-H拉伸。实施例5:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与辛基硫酸钠离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=2.6*10-2:1。使用元素分析和FT-IR分析证实离子交换:元素分析表明0.02重量%的硫元素组成(约9.6%的辛基硫酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2921cm-1和2957cm-1处的C-H拉伸。实施例6:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与十二烷基硫酸钠离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=3.5*10-2:1。使用元素分析、FT-IR分析和AFM观察证实离子交换:元素分析表明0.22重量%的硫元素组成(约79%的十二烷基硫酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2854cm-1和2924cm-1处的C-H拉伸;AFM观察表明颗粒的平均高度为28nm(观察到高度处于21-35nm的范围之内)。实施例7:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与十六烷基硫酸钠离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=5.1*10-2:1。使用元素分析和FT-IR分析证实离子交换:元素分析表明0.43重量%的硫元素组成(约100%的十六烷基硫酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2851cm-1和2920cm-1处的C-H拉伸。实施例8:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与单十二烷基磷酸钠(单钠盐和二钠盐的混合物)离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=3.5*10-2:1。使用元素分析和FT-IR分析证实离子交换:元素分析表明0.01重量%的磷元素组成(约3.9%的单十二烷基磷酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2850cm-1和2918cm-1处的C-H拉伸。实施例9:使层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)与十六烷基硫酸钠离子交换。表面活性剂:LDH的摩尔比=3.4*10-2:1。使用元素分析和FT-IR分析证实离子交换:元素分析表明0.26重量%的硫元素组成(约100%的十六烷基硫酸钠发生离子交换,基于硫含量计算);FT-IR分析显示了2851cm-1和2919cm-1处的C-H拉伸。制备乳液为了评价作为乳化剂的所得物质,在实施例1-8的本发明LDH上以及在十二烷基硫酸钠和十六烷基硫酸钠上实施乳液测试。乳液测试的条件如下:将1g粉末和10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)添加至90ml盐水中。将所述悬浮液在搅拌下在60℃下加热1小时。在加热后,使用Ultra-turrax将所述悬浮液以15*103rpm搅拌3分钟。通过将56429.0mgCaCl2·2H2O、22420.2mgMgCl2·6H2O、132000.0mgNaCl、270.0mgNa2SO4和380.0mgNaBO2·4H2O溶入1L去离子水中,随后用HCl将pH调节至5.5-6.0而获得盐水。盐水的总离子浓度为185569mg/L。盐水的电导率为216mS/cm。乳液1(对比实施例的乳液)乳液1的组成如下:1g获自实施例1的层状双氢氧化物(Mg2+,Al3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为148mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有13.6μm的Dv50。乳液2乳液2的组成如下:1g获自实施例3的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Al3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为144mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有8.63μm的Dv50。乳液3(对比实施例的乳液)乳液3的组成如下:1g获自实施例2的层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为151mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有13.7μm的Dv50。乳液4乳液4的组成如下:1g获自实施例4的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为11.87mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有13.6μm的Dv50。乳液5乳液5的组成如下:1g获自实施例5的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为2.84mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有12.4μm的Dv50。乳液6乳液6的组成如下:1g获自实施例6的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为150mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有8.51μm的Dv50。乳液7乳液7的组成如下:1g获自实施例7的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为22.1mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有6.55μm的Dv50。乳液8乳液8的组成如下:1g获自实施例8的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为255mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有12.0μm的Dv50。乳液9(对比实施例的乳液)乳液9的组成如下:1g十二烷基硫酸钠、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。结果不是乳液,而是油和水的两相。乳液10(对比实施例的乳液)乳液10的组成如下:0.043g十六烷基硫酸钠、10ml矿物油(PIONIER1912,H&RVertriebGmbH,在20℃下31.4mPa·s)和90ml盐水。结果不是乳液,而是油和水的两相。乳液11乳液11的组成如下:1g获自实施例9的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml原油(Bockstedt油,Wintershall,根据DIN53019-1:2008-09在20℃下6mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为217mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有12.9μm的Dv50。乳液12乳液12的组成如下:1g获自实施例6的改性层状双氢氧化物(Mg2+,Fe3+,CO32-)、10ml原油(Emlicheim油,Wintershall,根据DIN53019-1:2008-09在20℃下13mPa·s)和90ml盐水。该乳液的电导率为158mS/cm,这表明该乳液是水包油型的。激光散射的结果表明该乳液具有13.1μm的Dv50。乳液的稳定性和渗透性砂填充的柱实验对实际应用而言,重要的是乳液流过多孔介质,即砂岩或填充的砂。下列实验允许检测所得乳液的渗透性。对容器使用高度为200mm且直径为15mm的圆柱体。将由Wintershall提供的砂(Well:Bockstedt-83)置于圆柱体中,直至其高度为100mm。所述砂未用水和/或油预处理。此后,将50ml乳液以20ml/min倾入圆柱体中。使用流经砂的乳液量和乳液的液滴尺寸作为乳液在该乳液不发生乳液破坏下流经填充柱的能力的度量。实施例1(对比)如上文所述使用乳液1实施砂填充的柱实验。在通过该柱后,再次收集到31.4%的乳液。实施例2如上文所述使用乳液2实施砂填充的柱实验。在通过该柱后,再次收集到73.5%的乳液。实施例3(对比)如上文所述使用乳液3实施砂填充的柱实验。在通过该柱后,再次收集到57.6%的乳液。实施例4如上文所述使用乳液7实施砂填充的柱实验。在通过该柱后,再次收集到<99.9%的乳液。当前第1页1 2 3 
当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1