本发明涉及皮革加工试剂领域，尤其涉及一种皮革表面处理剂及其制备方法。
背景技术：
随着技术的发展，皮革制品已经实现了多样化的生产，丰富了人们的生活。表面涂饰是皮革加工必不可少的工序，它不仅赋予皮革漂亮的外观，更重要的是使皮革的物性得到提升，像耐气候性、耐水性、柔软、透气、透水等。在皮革涂饰中，为了达到高质量的涂饰效果，满足消费者不断变化的时尚追求，涂饰助剂是非常关键和不可缺少的。它能调节涂饰浆料的流平性，改善成膜剂的成膜性，提高成革的物性，赋予皮革时尚的感观风格。
现有的皮革，经过表面涂饰剂处理后，将其放置在潮湿度较大的地方，仍然会发霉，且通常都存在不耐刮的缺陷，皮革表面容易被刮花，造成美观度下降，皮革表面被刮花后使用者往往就不再穿戴，直接造成皮革制品的使用寿命缩短。
中国专利号201410777069.5公开了一种皮革表面处理剂，由以下重量份数的原料：有机硅改性聚氨酯树脂45～60份、去离子水30～45份、乳化硅油1～4份、有机硅消泡剂0.5～2份、聚氨酯缔合型增稠剂1～5份、纳米TiO2改性的明胶0.1～0.5份、超细纳米废橡胶微粉1～5份、硅烷偶联剂0.5～3份，采用如下步骤制备：(1)将硅烷偶联剂高温雾化后与超细纳米废橡胶微粉混合分散均匀，使得超细纳米废橡胶微粉表面均匀覆盖一层偶联剂，得混合物；(2)将有机硅改性聚氨酯树脂、去离子水、乳化硅油、有机硅消泡剂的二分之一混合搅拌2～3h，升温至30～40℃，加入纳米TiO2改性的明胶、剩余的有机硅消泡剂，然后采用频率为30～50kHz的超声波处理5～10min后，研磨、过滤，得乳液；(3)将聚氨酯缔合型增稠剂加入步骤(2)制得乳液中，搅拌均匀，加入步骤(1)的混合物，再采用频率为40～60kHz的超声波处理20～40min，即可。采用该方法制得的皮革，其表面较为柔软，表面涂层不易脱落，拒水、拒油、防污性能较高，但将其放置在湿度较高的空间，依然容易发霉，并且表面不耐刮，使用寿命较短。
技术实现要素：
因此，针对以上内容，本发明提供一种皮革表面处理剂及其制备方法，解决采用现有的表面处理剂皮革表面容易发霉、不耐刮的缺陷。
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种皮革表面处理剂，包括以下重量份的各原料：丙烯酸2～4份、丙烯酸酯5～10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20～25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5～10份、尼泊金甲酯3～5份、环甲基硅氧烷15～20份、平均分子量为2000～2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10～15份、辛酸亚锡3～6份、改性聚氨酯30～40份、壬基酚聚氧乙烯醚10～20份、氧化石蜡10～15份、橄榄油聚乙二醇酯15～20份；
其中，所述改性聚氨酯的制备方法包括以下处理步骤：(1)准备以下原料：聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂；(2)对聚醚二元醇进行脱水脱离，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至70～80℃，恒温反应1～1.5h，接着降温至60～65℃，加入二羟甲基丁酸，再加热至70～80℃，恒温反应1～1.5h，反应过程中加入适量丙酮降粘，当NCO基团达到理论值时，加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯，再反应2h，降至室温并加入三乙胺中和20min；提高转速，缓慢加入去离子水乳化分散0.5h；(3)抽真空出去丙酮。
进一步的：包括以下重量份的各原料：丙烯酸3～4份、丙烯酸酯7～10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23～25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7～10份、尼泊金甲酯4～5份、环甲基硅氧烷16～20份、平均分子量为2000～2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂12～15份、辛酸亚锡4～6份、改性聚氨酯35～40份、壬基酚聚氧乙烯醚15～20份、氧化石蜡13～15份、橄榄油聚乙二醇酯16～20份。
进一步的：包括以下重量份的各原料：丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、平均分子量为2300的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份、改性聚氨酯36份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份。
进一步的：所述改性聚氨酯的制备方法的处理步骤(2)为：对聚醚二元醇进行脱水脱离，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至75℃，恒温反应1.5h，接着降温至65℃，加入二羟甲基丁酸，再加热至75℃，恒温反应1h，反应过程中加入适量丙酮降粘，当NCO基团达到理论值时，加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯，再反应2h，降至室温并加入三乙胺中和20min；提高转速，缓慢加入去离子水乳化分散0.5h。
一种皮革表面处理剂的制备方法，包括以下处理步骤：(1)制备改性聚氨酯；(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸2～4份、丙烯酸酯5～10份、平均分子量为2000～2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10～15份、辛酸亚锡3～6份搅拌均匀，得到混合物；(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20～25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5～10份、尼泊金甲酯3～5份、环甲基硅氧烷15～20份、壬基酚聚氧乙烯醚10～20份、氧化石蜡10～15份、橄榄油聚乙二醇酯15～20份，加热至50～60℃继续搅拌均匀，即得到皮革表面处理剂。
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：本发明的皮革表面处理剂，包括以下重量份的各原料：丙烯酸2～4份、丙烯酸酯5～10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20～25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5～10份、尼泊金甲酯3～5份、环甲基硅氧烷15～20份、平均分子量为2000～2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10～15份、辛酸亚锡3～6份、改性聚氨酯30～40份、壬基酚聚氧乙烯醚10～20份、氧化石蜡10～15份、橄榄油聚乙二醇酯15～20份；处理剂中含有丙烯酸、丙烯酸酯、聚氧化烯系列多元醇的树脂以及经过改性的聚氨酯，使得制得的皮革表面较为耐刮，原料中含有2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，这些物质组分可抑制菌体蛋白质的合成，抑制真菌麦角淄醇的合成而使霉菌失活，使其代谢机能受阻，从而抑制产孢或孢子萌发，以此达到真菌细菌的滋生，有效防止防霉，并且，改性聚氨酯经过抽真空处理，可将水去除，减少皮革表面的含水量，不利霉菌的产生，另外，原料中还含有其他物质，可协调各个物质组分之间的反应，及增加皮革表面的手感。利用本发明的方法制得的皮革，在较为潮湿的地方也不容易发霉，且较耐刮，表面手感好，使用寿命较长。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
实施例一
一种皮革表面处理剂，包括以下重量份的各原料：丙烯酸2份、丙烯酸酯5份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5份、尼泊金甲酯3份、环甲基硅氧烷15份、平均分子量为2000的聚氧化烯系列多元醇的树脂10份、辛酸亚锡3份、改性聚氨酯30份、壬基酚聚氧乙烯醚10份、氧化石蜡10份、橄榄油聚乙二醇酯15份。
其制备方法，包括以下处理步骤：(1)制备改性聚氨酯：a、准备以下原料：聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂；b、对聚醚二元醇进行脱水脱离，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至70℃，恒温反应1h，接着降温至60℃，加入二羟甲基丁酸，再加热至70℃，恒温反应1h，反应过程中加入适量丙酮降粘，当NCO基团达到理论值时，加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯，再反应2h，降至室温并加入三乙胺中和20min；提高转速，缓慢加入去离子水乳化分散0.5h；c、抽真空出去丙酮，得到改性聚氨酯；(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸2份、丙烯酸酯5份、平均分子量为2000的聚氧化烯系列多元醇的树脂10份、辛酸亚锡3份搅拌均匀，得到混合物；(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5份、尼泊金甲酯3份、环甲基硅氧烷15份、壬基酚聚氧乙烯醚10份、氧化石蜡10份、橄榄油聚乙二醇酯15份，加热至50℃继续搅拌均匀，即得到皮革表面处理剂。
实施例二
一种皮革表面处理剂，包括以下重量份的各原料：包括以下重量份的各原料：丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、平均分子量为2300的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份、改性聚氨酯36份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份。
其制备方法，包括以下处理步骤：(1)制备改性聚氨酯：a、准备以下原料：聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂；(b、对聚醚二元醇进行脱水脱离，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至75℃，恒温反应1.2h，接着降温至63℃，加入二羟甲基丁酸，再加热至75℃，恒温反应1h，反应过程中加入适量丙酮降粘，当NCO基团达到理论值时，加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯，再反应2h，降至室温并加入三乙胺中和20min；提高转速，缓慢加入去离子水乳化分散0.5h；c、抽真空出去丙酮；(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸3份、丙烯酸酯7份、平均分子量为2200的聚氧化烯系列多元醇的树脂13份、辛酸亚锡5份搅拌均匀，得到混合物；(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮23份、十二烷基二甲基苄基氯化铵7份、尼泊金甲酯4份、环甲基硅氧烷17份、壬基酚聚氧乙烯醚17份、氧化石蜡12份、橄榄油聚乙二醇酯16份，加热至55℃继续搅拌均匀，即得到皮革表面处理剂。
实施例三
一种皮革表面处理剂，包括以下重量份的各原料：丙烯酸4份、丙烯酸酯10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵10份、尼泊金甲酯5份、环甲基硅氧烷20份、平均分子量为2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂15份、辛酸亚锡6份、改性聚氨酯40份、壬基酚聚氧乙烯醚20份、氧化石蜡15份、橄榄油聚乙二醇酯20份；
其制备备方法，包括以下处理步骤：(1)制备改性聚氨酯：a、准备以下原料：聚醚二元醇、甲苯二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二羟甲基丁酸、丙酮、三乙胺、乳化剂；b、对聚醚二元醇进行脱水脱离，然后加入甲苯二异氰酸酯，加热至80℃，恒温反应1h，接着降温至65℃，加入二羟甲基丁酸，再加热至80℃，恒温反应1h，反应过程中加入适量丙酮降粘，当NCO基团达到理论值时，加入端封剂甲基丙烯酸羟乙酯，再反应2h，降至室温并加入三乙胺中和20min；提高转速，缓慢加入去离子水乳化分散0.5h；c、抽真空出去丙酮；(2)在改性聚氨酯中加入丙烯酸4份、丙烯酸酯10份、平均分子量为2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂15份、辛酸亚锡6份搅拌均匀，得到混合物；(3)在混合物中加入2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵10份、尼泊金甲酯5份、环甲基硅氧烷20份、壬基酚聚氧乙烯醚20份、氧化石蜡15份、橄榄油聚乙二醇酯20份，加热至60℃继续搅拌均匀，即得到皮革表面处理剂。
其中，本发明中，皮革表面处理剂的各原料在以下范围内均可实现本发明的目的：丙烯酸2～4份、丙烯酸酯5～10份、2-正辛基-4-异噻唑啉-3酮20～25份、十二烷基二甲基苄基氯化铵5～10份、尼泊金甲酯3～5份、环甲基硅氧烷15～20份、平均分子量为2000～2500的聚氧化烯系列多元醇的树脂10～15份、辛酸亚锡3～6份、改性聚氨酯30～40份、壬基酚聚氧乙烯醚10～20份、氧化石蜡10～15份、橄榄油聚乙二醇酯15～20份。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。