相关申请的交叉引用
本申请根据巴黎公约要求2015年2月20日提交的日本专利申请2015-31547号的权益，其通过引用以整体内容并入本文中。
本发明涉及热熔性粘合剂，更特别涉及用于以纸尿裤和卫生巾为代表的一次性产品领域的热熔性粘合剂。
背景技术：
热熔性粘合剂用于制造一次性产品如尿布、卫生巾等，被施加至其基体材料，例如无纺布、薄织物(tissue)、聚乙烯膜等。热熔性粘合剂的实例主要包括含有热塑性嵌段共聚物作为主要成分的合成橡胶类热熔性粘合剂和由乙烯/丙烯/丁烯共聚物代表的烯烃类热熔性粘合剂。近年来，由于诸如施加性(或涂布性)低、内聚力低等问题，烯烃类热熔性粘合剂的使用减少，合成橡胶类热熔性粘合剂由于其优越的施加性而被广泛使用。
尿布、卫生巾等通常具有将由纸浆、吸收性聚合物等构成的吸收剂包裹在薄织物中的结构，并且其外部被基体材料如无纺布、聚乙烯膜等覆盖。
通常，合成橡胶类热熔性粘合剂具有对天然材料如纤维素类材料(例如，薄织物、纸浆等)和棉材料的低亲和性，并且当这些材料被体液润湿(即处于润湿状态中)时，其粘合力显著降低。
当使用合成橡胶类热熔性粘合剂以将薄织物与薄织物粘合或将薄织物与无纺布粘合时，吸收制品(或一次性产品)的体液吸收性由于所述薄织物之间和所述薄织物与无纺布之间的粘合部分的分离而在润湿状态下劣化。
因此，报道了各种方法以改进合成橡胶类热熔性粘合剂的粘合性(参见专利文献1-3)。
专利文献1公开了包含苯乙烯嵌段共聚物和用马来酸(酸酐)改性的蜡的热熔性粘合剂(参见专利文献1的[0063]、[0066]、[表1])。由于混入用马来酸(酸酐)改性的蜡，所述热熔性粘合剂在润湿状态下具有更加改进的剥离强度。然而，由于所述粘合剂在140℃至150℃的温度下具有比较高的粘度，因而所述粘合剂在低温下的施加性不够。
专利文献2公开了包含热塑性嵌段共聚物和在分子中具有羧基和/或羧酸酐基团的液体状橡胶的热熔性粘合剂(参见专利文献2的[0060]-[0064]、[0074]、[表1])。专利文献2的热熔性粘合剂在低温(140℃-150℃)下的施加性得到改进，但可能产生不良气味。
专利文献3公开了包含热塑性嵌段共聚物、酸改性的石油树脂和(未用酸改性)未改性的石油树脂的热熔性粘合剂(参见专利文献3的[权利要求1]、[0069]-[0071]、[0088]、[表1])。由于专利文献3的热熔性粘合剂包含所述酸改性的石油树脂和未改性的石油树脂二者，因而保持所述粘合剂的热稳定性，并且改进所述粘合剂在润湿状态下的粘合性(参见专利文献3的[0013]、[0088]、[表1])。然而，所述粘合剂可能在体温(40℃)左右具有对聚烯烃膜的低粘合性、低环粘性和不够的初始粘合力。
[引文列表]
[专利文献]
[专利文献1]jp2007-169531a
[专利文献2]jp5404958b
[专利文献3]jp5539599b
发明概述
技术问题
此外，专利文献1-3的各热熔性粘合剂还存在问题：它们均在润湿状态下具有低的抗蠕变性。
如上所述，一次性产品如尿布、卫生巾等具有将由纸浆、吸收性聚合物等构成的吸收剂包裹在薄织物中的结构，并且其外部被基体材料如无纺布、聚乙烯膜等覆盖。关于用合成橡胶类热熔性粘合剂粘合(形成或制造)的一次性产品，婴儿和老人可穿上具有用体液如尿液润湿和膨胀的吸收剂的尿布或卫生巾很长时间。
当热熔性粘合剂在润湿状态下具有低抗蠕变性时，吸收剂不能保持形状(或形式)，所述吸收剂中的可吸收性聚合物和/或纸浆可能扭曲和变形，并且其位置可能倾斜到一侧。所述变形和位置的倾斜可能导致体液如尿液的渗漏。因此，润湿状态下的抗蠕变性以及低温下的施加性、气味和粘合性(或粘合强度)的降低是对于一次性产品的热熔性粘合剂非常重要的性质。
本发明的目的是提供一种在接近约140℃至约150℃的低温下的施加性优异和润湿状态下的抗蠕变性优异的热熔性粘合剂，其可减少气味，具有优异的初始粘合力和对烯烃基体材料的优异粘合性(剥离强度)。
本发明要解决的问题
本发明人深入研究并发现，将热塑性嵌段共聚物(其为乙烯基类芳烃和共轭二烯化合物的共聚物)与用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡共混提供一种热熔性粘合剂，该热熔性粘合剂在接近约140℃至约150℃的低温下的施加性优异和润湿状态下的抗蠕变性优异，可减少气味，具有优异的初始粘合力和对烯烃基体材料的优异粘合性(剥离强度)。此外，本发明人发现此类热熔性粘合剂适合于一次性产品，并完成本发明。
即，在一方面，本发明提供新的热熔性粘合剂，其包含：
(a)热塑性嵌段共聚物，该热塑性嵌段共聚物为乙烯基类芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚物；和
(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂适合用于制造一次性产品。
在一个实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中(a)所述热塑性嵌段共聚物包含具有10-50重量％苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中(a)所述热塑性嵌段共聚物包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中(a)所述热塑性嵌段共聚物包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
在优选的实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中(b)所述用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡包括用马来酸和/或马来酸酐改性的无定形聚烯烃蜡。
在另一优选的实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中所述用马来酸和/或马来酸酐改性的无定形聚烯烃蜡包括无定形的乙烯/丙烯共聚物蜡。
在另一个实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中所述粘合剂进一步包含(c)增粘剂树脂，并且(c)所述增粘剂树脂包括氢化衍生物。
在另一个实施方式中，本发明提供一种热熔性增塑剂，其中所述粘合剂进一步包含(d)增塑剂，并且(d)所述增塑剂包括石蜡油。
在另一个优选的实施方式中，本发明提供一种热熔性粘合剂，其中所述粘合剂在150℃温度下的熔体粘度不大于5,000mpa.s。
在另一个方面中，本发明提供一种一次性产品，其中所述一次性产品可通过施加任一种上述热熔性粘合剂得到。
发明的有益效果
本发明的实施方式的热熔性粘合剂包含：(a)热塑性嵌段共聚物，该热塑性嵌段共聚物为乙烯基类芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚物；和(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡。所述热熔性粘合剂具有改进的润湿状态下的抗蠕变性，优异的低温下的施加性和优异的粘合性，并且可减少气味。本发明的热熔性粘合剂可适合用于制造一次性产品。
附图简介
[图1]图1为显示实施例中使用的无定形蜡(b1)和结晶蜡(b2')的熔融行为的dsc图表。
具体实施方式
本发明的实施方式的热熔性粘合剂包含两种组分作为必需组分：(a)热塑性嵌段共聚物(以下其称为″(a)嵌段共聚物″)，该热塑性嵌段共聚物为乙烯基类芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚物；和(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡(以下其称为″(b)无定形蜡″)。
在本发明中，″(a)热塑性嵌段共聚物″为其中乙烯基类芳烃和共轭二烯化合物经历嵌段共聚的共聚物，通常为包含具有乙烯基类芳烃嵌段和共轭二烯化合物嵌段的嵌段共聚物的树脂组合物。只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂，没有特别的限制。
本文使用的″乙烯基类芳烃″表示具有乙烯基的芳烃化合物，其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别优选苯乙烯。这些乙烯基类芳烃可单独或组合使用。
″共轭二烯化合物″表示具有至少一对共轭双键的二烯化合物。所述″共轭二烯化合物″的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。这些共轭二烯化合物之中，特别优选1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯。这些共轭二烯化合物可单独或组合使用。
根据本发明的热塑性嵌段共聚物(a)可以是未氢化或氢化的热塑性嵌段共聚物。
″未氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″的具体实例包括其中基于共轭二烯化合物的嵌段没有被氢化的嵌段共聚物。″氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″的具体实例包括其中衍生自共轭二烯化合物的嵌段全部或部分被氢化的嵌段共聚物。
″氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″被氢化的比例可以通过″氢化比″来表示。″氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″的″氢化比″是指根据基于共轭二烯化合物的嵌段中包括的所有脂族双键，通过氢化转化成饱和烃键的双键的比例。所述″氢化比″可通过红外分光光度计、核磁共振谱仪等来测量。
″未氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″的具体实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为″sis″)和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为″sbs″)。″氢化的热塑性嵌段共聚物(a)″的具体实例包括氢化的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为″seps″)和氢化的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为″sebs″)。
这些热塑性嵌段共聚物(a)可单独或组合使用。所述热塑性嵌段共聚物(a)优选包含sis。当所述热塑性嵌段共聚物(a)包含sis时，本发明的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性更优异。
所述嵌段共聚物(a)进一步优选包含sbs。所述嵌段共聚物(a)包含sis和sbs两者，本发明的实施方式的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性、低温下的施加性、粘合性和气味减少的平衡性更优异。
所述热塑性嵌段共聚物(a)的苯乙烯含量优选为10-50重量％，更优选15-45重量％。″苯乙烯含量″是指(a)嵌段共聚物中包括的苯乙烯嵌段的比例。
当本发明的实施方式的热熔性粘合剂具有以上提及范围内的苯乙烯含量时，所述热熔性粘合剂具有进一步改进的润湿状态下的抗蠕变性，并且低温下的施加性、粘合性和气味减少的平衡性更优异。
在本发明的实施方式中，所述(a)嵌段共聚物优选具有80重量％或更小、特别优选20-70重量％的二嵌段含量。所述二嵌段是指由化学式(1)表示的苯乙烯-共轭二烯二嵌段共聚物。
s-e：(1)
(其中s是指苯乙烯嵌段，和e是指共轭二烯化合物嵌段。)
″二嵌段含量″表示(a)嵌段共聚物中包括的由化学式(1)表示的苯乙烯-共轭二烯化合物二嵌段共聚物的比例。当所述嵌段共聚物(a)具有上述范围内的二嵌段含量时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂具有进一步改进的润湿状态下的抗蠕变性，并且低温下的施加性、粘合性和气味减少的平衡性更优异。
此外，在本说明书中，其中苯乙烯嵌段与共轭的二嵌段结合且二嵌段含量大于0重量％(即所述共聚物包含二嵌段)的线性共聚物表示直链型苯乙烯嵌段共聚物。另一方面，具有0重量％的二嵌段含量的嵌段共聚物(即不包含二嵌段的共聚物)可以是三嵌段共聚物。
所述嵌段共聚物(a)在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度优选为100-800mpa.s。
″在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度″表示在25℃下在作为溶剂的甲苯中具有25重量％浓度的溶液下测量的粘度，并且可借助于例如brookfieldbm型粘度计(2号转子)来测量。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂在25℃下25重量％甲苯溶液中的粘度在以上提及的范围内，所述粘合剂可具有更低的熔体粘度，并且可在低温下更容易地施加。
可以使用可商购获得的产品作为热塑性嵌段共聚物(a)。
其实例包括asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet439(商品名)、asaprenet436(商品名)、asaprenet438(商品名)、asaprenen505(商品名)、taftech1121(商品名)、taftech1062(商品名)、taftech1052x(商品名)和tufprent125(商品名)；
jsrcorporation制造的tr2000(商品名)、tr2003(商品名)、tr2500(商品名)和tr2600(商品名)；
firestone制造的stereon857(商品名)和stereon841a(商品名)；
kratonpolymers制造的kratond1118(商品名)、kratong1654(商品名)、kratong1726(商品名)和kratond1162(商品名)；
enichem制造的solt166(商品名)；
zeoncorporation制造的quintac3433n(商品名)、quintac3270(商品名)和quintac3421(商品名)；和
kurarayco.,ltd制造的septon2002和septon2063(商品名)；和
dexco制造的vector4211(商品名)。
热塑性嵌段共聚物(a)的这些可商购获得的产品可分别单独或组合使用。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂包含用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡。
在本说明书中，″结晶蜡″表示具有熔点的蜡，其中当通过dsc测量蜡的熔融行为时，可获得尖锐且清晰的熔融峰。另一方面，″无定形蜡″表示其熔点不能容易地被测量的蜡，因为通过dsc不能清楚地观察到熔融峰。
熔点是指通过差示扫描量热法(dsc)测量的值。
具体地，在将10mg样品称重到铝容器中后，使用siinanotechnologyinc制造的dsc6220(商品名)按如下进行测量：以-5℃/min的冷却速率将样品从200℃冷却至-40℃，在-40℃下维持5分钟，并以5℃/min的加热速率从-40℃加热至200℃，并将观察到的熔融峰的峰顶温度作为熔点。关于结晶蜡(b2'：clariant制造的licoceneppma6252(商品名))，如图1所示，观察到尖锐且清晰的熔融峰，但关于无定形蜡(b1：clariant制造的licoceneppma1332tp)，没有观察到清晰的熔融峰。此外，关于(b2')，观察到多个峰。在这种情况下，在最高温度下观察到的熔融峰的峰顶温度被视为熔点。此外，(b1)的dsc曲线的变化理解为基线的变化。
由于共混入无定形蜡(b)，因而本发明的实施方式的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性优异。由于润湿状态下的抗蠕变性得到改进，因而吸收剂被固定在尿布和/或卫生巾中而不偏离中心线，并可吸收性聚合物保持在吸收剂中没有位置倾斜。当所述可吸收性聚合物保持没有位置倾斜时，体液如尿液等不会从尿布和卫生巾渗漏。
对无定形蜡(b)没有特别的限制，只要其是用羧酸和/或羧酸酐改性的，并且可得到本发明的目标热熔性粘合剂。无定形蜡(b)的实例包括可通过羧酸或羧酸酐与基础蜡的接枝聚合得到的无定形蜡；和可通过在通过聚合合成蜡时羧酸或羧酸酐的共聚得到的无定形蜡。因此，所述无定形蜡也可以通过使用各种反应引入羧酸和/或羧酸酐来改性和得到。
对上述″基础蜡″没有特别的限制，只要其是通常可使用的用于热熔性粘合剂的蜡，并且可得到本发明的目标热熔性粘合剂。其具体实例包括合成蜡如费-托蜡和聚烯烃蜡(聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等)；石油蜡如石蜡和微晶蜡；和天然蜡如蓖麻蜡。
对用于改性基础蜡的羧酸和/或羧酸酐没有特别的限制，只要可得到本发明的实施方式的目标热熔性粘合剂。其具体实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、丁二酸、丁二酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、戊二酸、戊二酸酐、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。这些羧酸和/或羧酸酐可单独或组合使用。在本发明中，特别优选马来酸和马来酸酐。
用于改性基础蜡的材料可以是各种羧酸衍生物，只要可引入极性基团。在此，″羧酸衍生物″的实例包括：羧酸酯如醋酸乙酯和醋酸乙烯酯；酰基卤如苯甲酰溴；酰胺如苯甲酰胺、n-甲基乙酰胺和n,n-二甲基甲酰胺；酰亚胺如琥珀酰亚胺；酰基叠氮如乙酰基叠氮化物；酰肼如丙酰基酰肼；异羟肟酸如氯乙酰异羟肟酸；内酯如γ-丁内酯；和内酰胺如δ-己内酰胺。
在本发明中，无定形蜡(b)具有优选5-60mgkoh/g、更优选10-40mgkoh/g的酸值。所述酸值可根据astmd1386或bwm3.01a来测量。
本发明的用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡(b)优选为用马来酸和/或马来酸酐改性的聚烯烃蜡，进一步特别优选用马来酸酐改性的乙烯/丙烯共聚物。
当无定形蜡(b)包含乙烯/丙烯共聚物蜡时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂可具有更加改进的润湿状态下的抗蠕变性，并且可减少体液和尿液从尿布和卫生巾等渗漏。
可以使用可商购获得的产品作为用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡(b)。蜡(b)的实例含有clariant制造的licoceneppma1332tp(商品名)等。
在以下描述的(d)增塑剂中不含有无定形蜡(b)。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂进一步包含(c)增粘剂树脂。所述增粘剂树脂可以是通常用于热熔性粘合剂的物质，并且其没有特别限制，只要其能够产生本发明预期的热熔性粘合剂。所述增粘剂树脂(c)优选包含氢化衍生物。当增粘剂树脂(c)包含氢化衍生物时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂可减少由一次性产品产生的气味。
增粘剂树脂(c)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三元聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、多萜树脂、苯酚类改性的萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可单独或组合使用。也可以使用液体型增粘剂树脂作为所述增粘剂树脂，只要其具有无色至浅黄色色调，并且基本上无气味以及具有令人满意的热稳定性。
可以使用可商购获得的产品作为增粘剂树脂(c)。这些可商购获得的产品的实例包括maruzenpetrochemicalco,ltd.制造的marukaclearh(商品名)；arakawachemicalindustries,ltd.制造的alconm100(商品名)；idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvs100(商品名)和i-marvp125(商品名)；yasuharachemicalco.,ltd.制造的clearonk100(商品名)、clearonk4090(商品名)和clearonk4100(商品名)；exxonmorbilcorporation制造的ecr179ex(商品名)和ecr231c(商品名)；eastmanchemicalcompany制造的rigaritec6100l(商品名)和rigaritec8010(商品名)；和mitsuichemicals,inc制造的ftr2140(商品名)。此外，未氢化的增粘剂树脂的实例包括zeoncorporation制造的quintondx395(商品名)和quintondx390n(商品名)；和zeoncorporation制造的cx495(商品名)。这些可商购获得的增粘剂树脂可单独或组合使用。
本发明的热熔性粘合剂可进一步包含(d)增塑剂。共混入增塑剂(d)是为了降低热熔性粘合剂的熔体粘度、赋予热熔性粘合剂柔性和改进热熔性粘合剂对被粘物的可润湿性。对增塑剂(d)没有特别限制，只要其与嵌段共聚物(a)相容并且可得到本发明的实施方式的热熔性粘合剂。增塑剂(d)的实例包括石蜡类油、环烷烃类油、芳香类油等。考虑到减少气味是本发明的问题之一，无色无味的石蜡类油是最优选的。
可以使用可商购获得的产品作为增塑剂(d)。其实例包括kukdongoil&chemicalco.,ltd.制造的whiteoilbroom350(商品名)；idemitsukosanco.,ltd.制造的dianafresias32(商品名)、dianaprocessoilpw-90(商品名)和daphneoilkp-68(商品名)；bpchemicalsltd.制造的enerperm1930(商品名)；cromptoncorporation制造的kaydol(商品名)；essocorporation制造的primol352(商品名)；和sunoilcompanyltd制造的sunpuren-90(商品名)。这些增塑剂(d)可单独或组合使用。
如果必要，本发明的实施方式的热熔性粘合剂可进一步含有各种添加剂。各种添加剂的实例包括稳定剂和细颗粒填料。
共混入″稳定剂″以通过防止分子量降低、凝胶化、着色和热熔性粘合剂由于热而产生气味来改进热熔性粘合剂的稳定性，并且对稳定剂没有特别的限制，只要可得到本发明的实施方式的目标热熔性粘合剂。″稳定剂″的实例包括抗氧剂和紫外线吸收剂。
使用″紫外线吸收剂″以改进热熔性粘合剂的耐光性。使用″抗氧剂″以防止热熔性粘合剂氧化降解。抗氧剂和紫外线吸收剂通常用于一次性产品，并且可使用而没有特别的限制，只要可得到以下提及的目标一次性产品。
抗氧剂的实例包括酚类抗氧剂、硫类抗氧剂和磷类抗氧剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂。也可以添加内酯类稳定剂。这些添加剂可单独或组合使用。
可以使用可商购获得的产品作为稳定剂。其实例包括sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizergm(商品名)、sumilizertpd(商品名)和sumilizertps(商品名)；basf制造的irganox1010(商品名)、irganoxhp2225ff(商品名)、irgafos168(商品名)和irganox1520(商品名)；和johokuchemicalco.,ltd制造的jf77(商品名)。这些稳定剂可单独或组合使用。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂可进一步包括细颗粒填料。可使用通常使用的细颗粒，并且没有特别的限制，只要可得到本发明的实施方式的热熔性粘合剂。″细颗粒填料″的实例包括云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲基树脂、苯乙烯珠、煅烧粘土、淀粉等。这些颗粒优选具有球形，并且对尺寸(球形情况下的直径)没有特别的限制。
考虑到在本发明中共混嵌段共聚物(a)与无定形蜡(b)，基于100重量份的热塑性嵌段共聚物(a)和无定形蜡(b)的总重量，优选包含1-15重量份的量，最优选包含2-7重量份的量的无定形蜡(b)。当嵌段共聚物(a)和无定形蜡(b)在以上提及的范围内共混时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂可具有改进的润湿状态下的抗蠕变性，同时保持对烯烃基体材料的粘合强度。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂包含热塑性嵌段共聚物(a)和无定形蜡(b)，并且进一步优选包含增粘剂树脂(c)和/或增塑剂(d)。
基于100重量份的热塑性嵌段共聚物(a)和无定形蜡(b)的总重量，增粘剂树脂(c)优选以200-300重量份的量共混，特别优选以220-260重量份的量共混至本发明的实施方式的热熔性粘合剂。当增粘剂树脂(c)以上述范围的量共混时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂在低温下的施加性也可以是优异的，同时保持对烯烃基体材料的粘合强度。
在本发明的热熔性粘合剂中，基于100重量份的热塑性嵌段共聚物(a)和无定形蜡(b)的总重量，增塑剂(d)的共混量优选为50-80重量份，更优选60-75重量份。当以上述范围的量共混增塑剂(d)时，本发明的实施方式的热熔性粘合剂在低温下的施加性可以是优异的，因为所述粘合剂具有较低的熔体粘度，将柔性赋予粘合剂，并且粘合剂具有改进的对被粘物的可润湿性。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂可通过将组分(a)和组分(b)，任选地共混组分(c)和/或组分(d)，如果必要添加各种添加剂，并通过加热将混合物熔融，然后混合，来制备。此外，当共混组分(c)和(d)时，组分(a)、(b)、(c)和(d)在上述范围内共混，类似地可优选制备所述粘合剂。具体地，所述热熔性粘合剂可通过在装备有搅拌器的熔融混合容器中投入上述各组分，然后加热和混合来制备。
由于本发明的热熔性粘合剂可具有150℃下5,000mpa.s或更小的低熔体粘度和140℃下8,000mpa.s或更小的低熔体粘度，因而所述粘合剂可在低温(140℃至150℃)下施加，并且可使用在以下描述的omega涂布法来施加。可在低温下使用omega涂布法施加的热熔性粘合剂适合于制造一次性产品。
本发明的实施方式的热熔性粘合剂可广泛用于纸加工、装订、一次性产品等，并且由于其在润湿状态下的抗蠕变性优异，因而所述粘合剂可特别适合用于一次性产品。对一次性产品没有特别的限制，只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括纸尿布、卫生巾、宠物片、病号服、外科手术白袍等。
在另一个方面，本发明提供可通过施加上述热熔性粘合剂得到的一次性产品。一次性产品可通过将本发明的实施方式的热熔性粘合剂施加至选自由纺织品、无纺布、橡胶、树脂、纸和聚烯烃膜组成的组的至少一种构件来制备。由于耐久性、成本等理由，聚烯烃膜优选为聚乙烯膜。
在一次性产品的生产线中，通常使用热熔性粘合剂涂布一次性产品的各种构件(例如，薄织物、棉、无纺布、聚烯烃膜等)。在涂布情况下，可将热熔性粘合剂从各种排出装置(或喷射器)排出(或喷射)。
对施加热熔性粘合剂的方法没有特别的限制，只要可得到本发明的实施方式的目标一次性产品。此类涂布法大致区分为接触涂布法和无接触涂布法。″接触涂布″方法是指其中在用热熔性粘合剂涂布中排出装置与构件或膜接触的涂布法，而″无接触涂布″方法是指其中在用热熔性粘合剂涂布中排出装置不与构件或膜接触的涂布法。接触涂布法的实例包括狭缝涂布机涂布法、辊涂布机涂布法等，无接触涂布法的实例包括能够以螺旋形式涂布的旋转涂布法、能够以波浪形式涂布的omega涂布或可控线缝涂布法、能够以平面形式涂布的狭缝喷涂或幕喷涂法，和能够以点形式涂布的点涂法。
使用本发明的实施方式的热熔性粘合剂的omega涂布(或施加)可在低温(150℃或更小)下进行。
omega涂布是无接触涂布法之一，其中粘合剂使用空气喷射以波浪形式间歇或连续地宽范围施加。热熔性粘合剂可以宽范围施加对制造一次性产品是非常有用的。用粘合剂涂布的宽度可通过调节喷射的热风压力来变窄。
当施加粘合剂时，不能宽范围施加的热熔性粘合剂需要许多喷嘴以获得宽的粘合面积(或粘附面积)。必须使用omega涂布宽范围施加热熔性粘合剂，以在制备较小的一次性产品如尿衬(或尿液吸收衬垫)和具有复杂形状的一次性产品中减少喷嘴的数量。
通常，用于omega涂布的粘合剂具有5,000mpa.s或更小的熔体粘度。普通热熔性粘合剂具有150℃下大于5,000mpa.s的熔体粘度。因此，omega涂布中的涂布温度应当调节至160℃或更高的高温，以将热熔性粘合剂的熔体粘度降低至5,000mpa.s或更小。然而，如果热熔性粘合剂在160℃或更高温度下施加，由于作为一次性产品的基体材料的聚乙烯膜热熔融和热收缩，因而严重损害一次性产品的外观。
如上所述，本发明的实施方式的热熔性粘合剂可具有150℃下5,000mpa.s或更小的熔体粘度，并可使用omega涂布在150℃下施加。由于涂布温度可以是150℃，即使使用omega涂布施加本发明的实施方式的热熔性粘合剂，聚乙烯膜和无纺布的外观也没有变化。因此，本发明的实施方式的热熔性粘合剂适合制备一次性产品。
实施例
将通过实施例和比较例以详述且具体的方式描述本发明，但这些实施例仅仅是本发明的实施方式，并且本发明将决不限于这些实施例。此外，在实施例中，只要没有特别描述，无溶剂的部分是重量份和重量％的基准。
以下示出用于实施例的组分。
(a)热塑性嵌段共聚物
(a1)三嵌段型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(kratonpolymers制造的kratond1162(商品名)，苯乙烯含量：44重量％，二嵌段含量：0重量％，在25℃下25重量％甲苯溶液的粘度(tv)：120mpa.s)
(a2)三嵌段型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(dexco制造的vector4211a(商品名)，苯乙烯含量：30重量％，二嵌段含量：0重量％，tv：300mpa.s)
(a3)直链型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(zeoncorporation制造的quintac3433n(商品名)，苯乙烯含量：16重量％，二嵌段含量：56重量％，tv：810mpa.s)
(a4)直链型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(zeoncorporation制造的quintac3270(商品名)，苯乙烯含量：24重量％，二嵌段含量：67重量％，tv：20mpa.s)
(a5)三嵌段型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(jsrcorporation制造的tr2000(商品名)，苯乙烯含量：40重量％，二嵌段含量：0重量％，tv：95mpa.s)
(a6)直链型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet438(商品名)，苯乙烯含量：38重量％，二嵌段含量：70重量％，tv：360mpa.s)
(a7)直链型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(asahikaseichemicalscorporation制造的asaprenet439(商品名)，苯乙烯含量：43重量％，二嵌段含量：60重量％，tv：170mpa.s)
(b)用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡
(b1)无定形的马来酸酐改性乙烯/丙烯共聚物蜡(clariant制造的licoceneppma1332tp(商品名)，酸值：18mgkoh/g)
(b2')结晶性的马来酸酐改性聚丙烯蜡(clariant制造的licoceneppma6252(商品名)，熔点：140℃，酸值：40mgkoh/g)
(b3')结晶性的马来酸酐改性聚乙烯蜡(mitsuichemicals,inc.制造的hi-wax(商品名)，熔点：104℃，酸值：60mgkoh/g)
(b4')结晶性的羧酸改性聚乙烯蜡(mitsuichemicals,inc.制造的excerex15341pa(商品名)，熔点：89℃，酸值：14mgkoh/g)
(b5')结晶性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物蜡(honeywell制造的a-c400(商品名)，醋酸乙烯酯含量：13％，熔点：92℃)
(c)增粘剂树脂
(c1)氢化增粘剂树脂(氢化衍生物)(exxonmobilcorporation制造的ecr179ex(商品名)，软化点：100℃)
(c2)氢化增粘剂树脂(氢化衍生物)(arakawachemicalindustries,ltd.制造的alconm100(商品名)，软化点：100℃)
(c3)氢化增粘剂树脂(氢化衍生物)(idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvs100(商品名)，软化点：100℃)
(c4)氢化增粘剂树脂(氢化衍生物)(idemitsukosanco.,ltd.制造的i-marvp125(商品名)，软化点：100℃)
(c5)马来酸改性的增粘剂树脂(zeoncorporation制造的cx495(商品名)，酸值：1.8mgkoh/g)
(c6)萜烯类增粘剂树脂(yasuharachemicalco.,ltd.制造的clearonk4100(商品名)，软化点：100℃)
(d)增塑剂
(d1)石蜡油(dianafresias32(商品名)，idemitsukosanco.,ltd.制造)
(d2)环烷烃油(sunoilcompanyltd.制造的sunpuren-90(商品名))
(d3)石蜡油(idemitsukosanco.,ltd.制造的daphneoilkp-68(商品名))
(d4)石蜡油(dianaprocessoilpw90(商品名)，idemitsukosanco.,ltd.制造)
(e)稳定剂
(e1)酚类主抗氧剂(sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizergm(商品名))
(e2)硫类副抗氧剂(sumitomochemicalco.ltd.制造的sumilizertpd(商品名))
(e3)紫外线吸收剂(johokuchemicalco.,ltd.制造的jf77(商品名))
(e4)酚类主抗氧剂(basf制造的irganox1010(商品名))
(f)具有羧基的液体状橡胶
(f1)具有羧基的液体状聚异戊二烯(kurarayco.,ltd.制造的lir-410(商品名))
根据表1和2中所示的组成共混(或配制)这些组分，然后使用通用搅拌器在约150℃下熔融混合约3小时，以制备实施例1至5和比较例1至8的热熔性粘合剂。
关于上述热熔性粘合剂的每一种，测量和评价熔体粘度(施加性或涂布性)、omega涂布(或使用omega涂布)中的施加性、润湿状态下的抗蠕变性、环粘性(初始粘合力)和剥离强度(对于聚乙烯膜)。评价结果示出在表1和2中。
<熔体粘度(施加性的评价)>
通过加热和熔融每种热熔性粘合剂，并使用brookfieldrvt型粘度计(27号转子)和热电偶以得到在140℃和150℃下的熔融状态的粘度，测量熔体粘度。使用各粘度值评价各温度下的施加性。评价标准如下。
熔融温度：140℃(140℃下的施加性)
a：小于5,000mpa.s
b：5,000mpa.s以上且8,000mpa.s以下
c：大于8,000mpa.s
熔融温度：150℃(150℃下的施加性)
a：小于3,500mpa.s
b：3,500mpa.s以上且5,000mpa.s以下
c：大于5,000mpa.s
<omega涂布中的施加性>
使用omega喷射器(或用于omega涂布的喷射器)，在150℃温度下将每种热熔性粘合剂施加至12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜，以评价施加性。
omega喷射器(itwdynateckk.k.制造)位于距离pet膜30cm的高度。就热熔性粘合剂的涂布宽度而言，在20g/min的排出速率、0.4kgf/cm2的气压和250m/min的pet膜线速度的条件下，进行omega涂布，以评价omega涂布中的施加性。
a：涂布宽度为5mm以上且7mm以下。
b：涂布宽度大于7mm且小于9mm，或大于3mm且小于5mm。
c：涂布宽度为3mm以下或9mm以上。
<润湿状态下的抗蠕变性>
使用omega喷射器，将每种热熔性粘合剂施加至12μm厚的pet膜，并将所述pet膜与薄织物粘合以制备样品。涂布温度为150℃，涂布重量(或量)为5g/min，和开放时间为0.15秒。
将样品切割成50mm宽，并用水浸渍用热熔性粘合剂涂布的部分，然后将500g砝码从粘合剂表面向下悬挂，在35℃下静置。测量砝码下落时间(或砝码下落所需时间)以评价润湿状态下的抗蠕变性。以下描述评价标准。
a：下落时间大于100秒。
b：下落时间为85至100秒。
c：下落时间小于85秒。
<气味>
在70ml的玻璃瓶中，装入30g的量的各热熔性粘合剂。将铝箔作为盖子盖在玻璃瓶上。使热熔性粘合剂熔融，并在160℃的气氛下静置1天，再冷却至常温。移除铝箔盖，然后通过感官评价判断热熔性粘合剂的气味。以下描述评价标准。
a：气味几乎不可识别。
b：轻微地识别到不良气味。
c：明显识别到不良气味。
<环粘性(初始粘合力)>
将每种热熔性粘合剂施加至50μm厚的pet膜，以使热熔性粘合剂具有50μm的厚度。将该pet膜切割成25mm×100mm的尺寸以制备样品。将该样品卷成环形状，以使粘合剂表面(用粘合剂涂布的表面)变成外面，并在20℃下以300mm/min速率与pe板接触。然后，将试验片以300mm/min的剥离速率从pe板剥离以测量剥离强度，其被视为环粘性。以下描述评价标准。
a：环粘性大于2400(g/25mm)。
b：环粘性为2200至2400(g/25mm)。
c：环粘性小于2200(g/25mm)。
<剥离强度>
将每种热熔性粘合剂施加至50μm厚的pet膜，以使热熔性粘合剂具有50μm的厚度。将其切割成25mm宽以制备样品。在20℃下，将样品与100μm厚的聚乙烯膜粘合。在粘合中，使2kg的辊以5mm/秒的速率与pet膜接触。在将样品在20℃下静置1天后，在40℃下以300mm/分钟的剥离速率进行剥离试验以测量剥离强度。以下描述评价标准。
a：剥离强度大于1400(g/25mm)。
b：剥离强度为1200至1400(g/25mm)。
c：剥离强度小于1200(g/25mm)。
[表1]
[表2]
如表1所示，实施例1-5的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性优异。此外，它们具有令人满意的熔体粘度(低温下的施加性)、omega涂布中的施加性、气味(低气味)和剥离强度(相对于聚乙烯膜)，并且还具有优异的所提及性质的平衡。
与此相反，表2中示出的比较例1-8的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性较差。
比较例1和2的热熔性粘合剂相当于专利文献3的发明，二者在润湿状态下的抗蠕变性均较差。此外，比较例1的热熔性粘合剂具有低的140℃下施加性和低的环粘性(初始粘合力)，和比较例2的热熔性粘合剂不能防止气味产生。
比较例7的热熔性粘合剂相当于专利文献1的发明，其施加性和在润湿状态下的抗蠕变性均是不够的。
比较例8的热熔性粘合剂相当于专利文献2的发明，其在润湿状态下的抗蠕变性较差，并且不能防止气味产生。
根据这些结果，已证明，当热熔性粘合剂包含″作为乙烯基类芳烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚物的热塑性嵌段共聚物″和″用羧酸和/或羧酸酐改性的无定形蜡″二者时，所述粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性、低温下的施加性、粘合性(剥离强度)、初始粘合力和气味减少之间的平衡性优异。
[工业实用性]
本发明提供一种热熔性粘合剂和可通过施加所述热熔性粘合剂得到的一次性产品。由于本发明的热熔性粘合剂在润湿状态下的抗蠕变性、低温下的施加性、粘合性、初始粘合力和气味减少之间的平衡性优异，因而所述粘合剂特别适合于制造一次性产品。
由于使用在润湿状态下抗蠕变性优异的热熔性粘合剂制备本发明的一次性产品，因而几乎不会发生尿液渗漏等，并且也几乎不产生其它气味。